145238. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-amino-benzolszulfo-2-amino-4,6-dimetil-pirimidin előállítására

O Megjelent: 1959. szeptember 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.238. SZÁM 12. p. 6—10. OSZTÁLY - Cl—185: ALAPSZÁM Eljárás p-amino-benzolszulfo-2-amino-4,6-dimeíil-pirimidin előállítására Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltaláló: dr. Lányi Kálmán vegyészmérnök, Budapest A bejelentés napja: 1956. január 19. Ismeretes volt már p-amino-benzolszulfo-guanidinből és acetil-acetonból a p-amino-benzolszulfo-2-amino-4,6-dimetil-pirimidin (szulfaimetazin) előállítása. A legfontosabb előállítási módot a 242.350 sz. svájci szabadalomban írták le. E szabadalom szerint a reakció résztvevőket jégecetben forraljuk visszafolyó hűtő alatt, vagy pedig a jégecetes ömledéket zárt készülékben 140°-ra melegítjük. Egy másik eljárás szerint a p-amino-benzolszulfoguanidint és az acetil-acetont minden egyéb adalék nélkül zárt készülékben 170°-ra hevítenek. Ezek a .módszerek azonban nem adnak az ipar száimára kielégítő hozamot; pl. az utóbbi módszernél csak 63—64%-ös termelést lehet kapni és a kapott terméket hosszadalmas tisztításnak kell alávetni. A szulfametazin előállítására már javasoltak olyan eljárást is, ahol a p-acetil-amino-benzolszulfo-guanidinfoől és acetil-acetonból indulnak ki, a reakciót hangyasav közegben hevítéssel végzik és a kapott p-acetíl-amino származékból az acetil-csoportot hidrolízissel lehasítják. Azt találtuk, hogy rendkívül jó hozammal kaphatunk p-amino^benzolszulfo-guanidinből és acetilacetonból p-amino-benzolszulf o-2^amino-4,6-diimetil-pirimidint, ha a kondenzációt 110—130 C° között zárt készülékben alkoholos, célszerűen etilalkohol oldatban, 1—3 szénatomot tartalmazó telített szerves sav, mint promotor jelenlétében végezzük. Ilyen módon eljárva 85—90%-os termelést kapunk a kívánt anyagból és emellett még a reakcióban felhasznált p-amino-benzolszulf o-guanidinből is nyerhetünk vissza. Szerves savként előnyösen ecetsavat használunk. De használhatunk hangyasavat és propion•\ Kiadásért fele]: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója savat is. A szerves savból célszerűen a p-aminobenzolszulfo-guanidinre számítva 1 mólnál kevesebbet alkalmazunk. Példa 12,84 g p-amino-benzolszulfo-guanidin (0,06 mol), 7,4 g 97,8%-os acetilaceton (0,072 mol), 0,9 g jégecet (0, $15 mol) és 7,5 ml abs. alkohol elegyét bombacsőben 9 órán át 120—130°-on reagáltatjuk. A lehűlt reakcióelégyet 15 ml 25%-os ammóniában (0,22 mol) és 35 ml vízben oldjuk, 0,2 g nátriumhidroszulfitot adunk hozzá és szulfaguanidinnal beoltjuk. 24 órai állás után kiválik 0,75 g reg. szulfaguanidin, op.: 187—189°. A szűredéket 1,5 g aktívszénnel színtelenítjük, a szűredéket konc. sósavval pH = 6—7-re állítjuk. A kivált p-amino-benzolszulf o~2-amino-4,6-diimetil-pirimidint szűrjük és 50—60°-on szárítjuk. A nyers termék súlya 13,36 g, olv. pontja: 197—199°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás p-amino-benzolszulfo-2-amino-4,6-dimetil-pirimidin előállítására p-amino-benzolszulfoguanidinből és acetil-acetonból, melyre jellemző, hogy a kondenzációt 110—130 C°-on zárt edényben alkoholos, célszerűen etilalkoholos közegben indítószerként 1—3 szénatomot tartalmazó szerves savat alkalmazva végezzük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzációt p-amino-benzolszulfo-guanidinre számítva 1 mol-nyi mennyiségnél kevesebb ecetsav indítőszer jelenlétében végezzük. 2407 Terv Nyomda, 1959. - Felelős vezető: Gajdá László