145134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keményáruk cserzésére alkalmas helyettesítő cserzőanyagok előállítására
Megjelent: 1959. augusztus 15. _ _______________ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.134. SZÁM 28. a. 5—8. OSZTÁLY — LE—285. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás keményáruk cserzésére alkalmas helyettesítő cserzőanyagok előállítására Bőripari Kutató Intézet, mint Lénárt Pálné, dr. Vágó György és dr. Fehér István budapesti lakosok jogutódja 50 százalék, továbbá Lendvai Jenő 16,8 százalék, Tóth Béla 16,6 százalék és Kovács István 16,6 százalék budapesti lakosok A bejelentés napja: 1957. július 3. Ismeretes, hogy kétértékű fenolok kénessavas sók és formaldehid segítségével aránylag könnyen alakíthatók át metilszulfonálás útján oldalláncokat tartalmazó, jó cserzőhatású vegyületekké. A nehézséget csupán a késztermék 8—9-es pH-ja okozza, melyet ha savval leviszünk a cserzésre kedvező 3— 5 pH-ra, könnyen kicsapódások és nehéz oldhatóság áll elő, továbbá a műcserzőanyag sótartalma erősen felszaporodik. Másrészről a metilszulfonálást kénytelenek vagyunk magasabb pH értékeken folytatni, hogy jól oldódó anyagokat nyerjünk. Azt találtuk, hogy a nehézségek kiküszöbölhetők, ha a metilszulfonálás közben (a reakció második felében), vagy közvetlenül utána alacsony pH-értékű cserzőhatású diszpergáló anyagokat adagolunk, elsősorban szulfósavak ammónium-sóit tartalmazó műcserzőanyagokat. Ezáltal a késztermék pH-ját a kívánt, cserzőhatás szempontjából optimális, 3,5—4,5 közötti értékekre tudjuk leszállítani, anélkül, hogy a késztermékben a nemcserző hatású sók felszaporodnának. A szulfósavak túlságos peptizáló hatásának elkerülésére arról gondoskodunk, hogy diszpergátorunk kationaktív, cserzőhatású. polibázisokat (célszerűen alumíniumot vagy krómot) tartalmazzon, és ezzel meggátoljuk a cserzőhatás leromlását és a bőrre gyakorolt korrodeáló hatásokat, melyeket a diszpergáló anyag feleslege egyébként előidézhetne. Ugyancsak lehetővé vált az eljárásnak a továbbiakban leírt vezetésével szilárd halmazállapotú műcserzőanyagok előállítása. Ezt gazdaságossági es szállíthatósági kívánalmak indokolják. Ez esetben a 100 C° körüli hőfokon még könnyen folyós anyag lehűtve megszilárdul, és ilyen alakban (tömbben, vagy aprítva) ládában és papírzsákban szállítható. Különösen az esetben kapunk szilárd, könnyen aprítható anyagot, ha a difenolok egyik részét szulfitáljuk, másik részét metilolvegyületté alakítjuk és e két közbenső terméket 100 Cc körüli hőfokon reagáltatjuk egymással. Ezen cél elérése végett a kondenzációt víz hozzáadása nélkül végezzük, és a kristályvíztartalmú nátriumszulfit helyett magasabb S02 -tartalmú anyagokat (fenolszulfit, káliummetabiszulfit + NaOH) adagolunk. A kondenzáció folyamán keletkező víz eltávolítását 100—105 C° között, vagy alacsonyabb hőfokon, vákuumban végezzük. Ilyen esetekben természetesen a hozzáadagolt, diszpergálóanyagnak is csak minimális menyiségű vizet szabad tartalmaznia, és a formalin helyett részben hexametiléntetramint, vagy paraformaldehidet használhatunk. A fenti eljárás szerint készült műcserzőanyagok talp^, vixos-, műszaki és gépszíjbőrök cserzésére alkalmasak, világosbarna színnel csereznek, jó töltő és súlytadó hatásúak. Kivitelezési példák 1. 150 súlyrész, főként kétértékű fenolt tartalmazó kátrányfrakciót (pl. ún. ,,Difén"-t) 46,8 sr. a fenolgyártás melléktermékét képező szulfittal (Na2 S03 30% SOa-tartalommal) és 75 súlyrész 40 térfogat százalékú forrnalinnal 33 órán át hidegen keverjük. Ezután 1 óra alatt 75° fölé melegítjük, az elegyet. További 3 órán át 100—150°-on kondenzálunk keverés közben. A cserzőanyaghoz 375 súlyrész alumíniumtartalmú műcserzőanyagot (lignotán vagy Monafém) keverve, majd az anyagot 50 súlyrész 60 százalékos ecetsavval tompítva a pH 3,5— 4,5 közötti értékre áll be. Sűrűn folyó barna anyagot nyerünk, mely keményáruk cserzésére növényi kombinációban is célszerűen alkalmazható. Gyorsan átszínező, iszapmentes leveket ad. 2. 75 súlyrész, kétértékű fenolokat tartalmazó kátrányfrakciót 47 súlyrész fenolszulfittal szulfitálunk 3 órán át 100 C° felett. Ugyanakkor 75 súlyrész difenolt tartalmazó (fenti összetételű) kátrányfrakcióból és 75 súlyrész 40 térfogat százalékos formaiinból metilolvegyületet készítünk, amennyiben 75—80 C°-on egy órán át főzzük. A szulfitálás termékét a metilolvegyülettel ezután 3 órán át 100 C° felett keverve reagáltatjuk, míg vízzel hígítva tisztán oldható marad.
