144905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanin kirstályok kinyerésére halrészekből
O Megjelent: 1959. június 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.905. SZÁM 12. p. 6-10. OSZTÁLY - AU-66. ALAPSZÁM Eljárás guanin kristályok kinyerésére halrészekből Ambrus Dezső tudományos kutató és Riss László vegyészmérnök, Budapest. A bejelentés napja: 1957. június 22. A guanin-kristáry szuszpenziókat igen elterjedten használják hamis gyöngyök, ruhadíszékszerek, körömlakk stb. készítéséhez. Jaquin rózsafüzér készítő volt az első, aki a XVII. század második felében észrevette a hasonlóságot a csillogó halpikkelyek és a gyöngyök csillogása között. A küsz hál pikkelyeiből sikerült is néki többszöri mosással és dekantálással olyan anyagot előállítani, amelyet enyvvel keverve alkalmassá tett alabástromból stb. előállított kis gyöngyök bevonására. így készültek az első gyöngyutánzatok Jaquin ún. „essence d' orient"-je azonban igen kevéssé volt állandó és nem volt jól eltartható. Reaumur tett első ízben közzé beszámolót e tárgyról 1716-ban. 1786-ban Beckmann ammónia alkalmazását javasolja az ionizáló pigmens kinyerésére és tartósítására. A pigmens kémiai összetétele sokáig ismeretlen volt. 1861-ben Barreswil feltételezte, hogy azonos a már ismert guaninnal és ezt a feltételezést 1895-ben Bethe erősítette meg véglegesen alapos mennyiségi vizsgálattal. Jaquin első kísérleteitől napjainkig nagyszámú tökéletesítési javaslat merült fel a guanin kristályok kinyerésére halrészekből. Az eljárás legkényesebb pontja a kristályok elválasztása az őket körülvevő felhámszövettől és a kristályok tartósítása. Ebből a célból javasolták a már előzőekben említett ammónia vizes oldatával való kezelést, amikoris a felhámszövet oldódik és így a kristályok szabaddá válnak. Az eljárás hátránya, hogy huzamos ideig tart és a kristályok nem nyerhetők ki kellő tisztasággal. Más eljárásoknál, amelyek szerves savak vizes oldataival, vagy egyéb fehérje peptizáló hatást elérő anyagokkal való kezelést, esetleg enzimatikus lebontást javasoltak, ugyanezek a hátrányok voltak tapasztalhatók. Tehát az elválasztást igen kínos és alapos tisztítási műveleteknek kellett követniök. Kísérleteink során megállapítottuk, hogy a guanin kristályokat a halszövetekből, különösen a pikkelyekből egyszerű módon, gyorsan és nagy tisztaságban nyerhetjük, ha a guanin kristályokat tartalmazó halszövetet merkapto vegyületek vagy szerves diszulfidok vizes oldatával kezeljük. E vegyületek a guanin kristályokat a szövetekből felszabadítják, anélkül, hogy a szöveteket nagymértékben roncsolnák. Ezért a halpikkelymaradványok eltávolítása után a guanin kristályokat viszonylag tiszta folyadékból kell elkülöníteni és így aránylag tiszta állapotban nyerjük. Merkapto, iJiletve diszulfid vegyületekként, melyeket a találmány szerinti eljárásnál alkalmazhatunk, a következőket említjük: alfamerkapto-glieerin, etilfenilditiokarbamidsav cinksója, tetrametiltiurámdiszulfid, benztiazildiszulfid, ammóniumtioglikolát, ammóniumtioszalicilát, stb. Ezekből az anyagokból híg vizes oldatot készítünk és úgy alkalmazzuk, hogy a tiovegyület a halrészek 1 súlyszázalékánál ne legyen több. A merkaptovegyületeikkel való kezelést célszerűen melegítés közben 80 C° alatt végezzük és előnyösen 40—50 C° körül dolgozunk. A guanin kristályoktól megfosztott szövetrészéket, a finom guanin kristályokat szuszpenzióban tartalmazó oldattól szűréssel elkülönítjük, majd az így tisztított oldatból a guanin kristályokat célszerűen centrifugálással nyerjük ki. A kinyert nyers guanin iszapot, még külön tisztíthatjuk. A tisztításhoz szerves zsíroldószereket, előnyösen vízzel elegyedő zsíroldószereket pl. acetont használunk. Ez utóbbi oldószerek egyben a guanin kristálymassza víztelenítésére is használhatók. A guanin kristályoktól elkülönített oldatot igen jó hatásfokkal dolgozhatjuk fel halenyvre. 1. példa: 1 kg frissen nyert, nedves (25—30% víztartalmú) garda halpikkelyt 3 liter vízben oldott 3 g ammóniumtioglikoláttal hidegen öszszekeverünk, majd a keveréket 50 C°-ra melegítjük és ezen a hőfokon kb. 20 percet tartjuk. Lehűlés után a keveréket kb. 1 mm lyukbős égű szűrőn átszűrjük. A visszatartott pikkelyeket vízzel guaninmentesre mossuk és a szűrt folyadékból a guaninkristályokat centrifugálással elkülönítjük. Az így kapott guanin masszát vízzel mossuk, majd acetonnal víztelenítjük. Ily módon mintegy 130—150 g acetonguanin kristály szuszpenziót kapunk, melyet pl. körömlakkok készítéséhez közvetlenül használhatunk.
