144811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-imino-4-imidazolidinonok előállítására
2 144.811 ben szereplő III. illetőleg V. közbeeső termékeket VI. általános képletű, 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-tiohidantoionokból állítjuk elő alkilező szerek, pl. bázikusan szubsztituált alkilhalogenidok, illetőleg trialküfpszfátok stb. segítségével az alábbi reakcióegyenletek szerint: & III. I. ahol R, R', R", R"', A, B és X a fentebb megadott jelentésűek. Az eljárás kiviteli módjáról részletesebb felvilágosítást alábbi példák adnak, a találmány azonban nem korlátozódik e példákra. Példák: 1. 4,02 g. 5,5-difenil-2-tiohidantoint 40 ml. alkoholban szuszpendálunk, majd hozzáadjuk előbb 1,37 g. nátron lúgnak 6 ml. vízben való oldatát, a teljes oldódás bekövetkezte után pedig 5,1 g. y-dietilaminopropilkloridnak 10 ml. alkoholos oldatát. Néhány óra állás után az oldatot 1 órán át forraljuk, majd hozzáadunk 160 ml. vizet és a levált olajat benzolban vesszük fel. Szárítás és az oldószer lehajtása után a nyers 1—/y-dietilaminopropil/—2—ydietilaminopropilmerkapto/— 4,4 — difenil — /l2 — imidazolin—5—ont színtelen olaj alakjában, 84%-os termeléssel nyerjük. Ez a termék további tisztítás nélkül használható fel a következő lépésben. 2. 3,05 g.nyers 1 —/y-dietilaminopropil/ — 2 — /ydietilaminopropilmerkapto/ —4,4—difenil—A2 —imidazolin—5—ont oldunk 26 ml. alkoholos ammóniákban, mely kb. 1,6 g. NH3 -t tartalmaz, majd 8—10 órán át 150—160°-ra hevítjük. Az oldószer lehajtása utána a maradékot 25 ml. benzolban vesszük fel, a kevés oldatlanul maradt —2—imino 5,5-difenü-4,4-imidazolidinont eltávolítjuk és a benzoics oldatot n/1 sósavval kivonjuk. A sósavas oldatot derítés utána konc. ammoniumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és az elváló olajat éterben vesszük fel- A megszárított éteres oldat beszűkítésekor, előnyösen benzin hozzáadására, a 2-imino—3—/y-dietilaminopropil/—5,5—difenil—4—imidazolidinon fehér kristályos alakjában kiválik. O.p.: 154—156°. Hasonlóan nyerhető ß-aminoetanol alkalmazása esetén a 2—/^-hidroxietilimino/—3—/y-dietilaminopropil/—5,5—difenil—4—imidazolidinon is. O. p.: 132—133°. 3. 2 82 g. 2-metilmerkapto—4,4—difenil — l2 — imidazolin—5—ont szobahőmérsékleten oldjuk 0,88 g. nátron lúgnak 13 ml. alkohol és 6 ml. víz elegyében való oldatában, majd hozzáadjuk 2,04 gr. ßmorfolinoetilklorid-hidrokloridnak és 0,17 g. káliumjodidnak 7 ml. vízben való oldatát. Rövidesen kristálykiválás indul meg; egy nap állás után a kristályokat szűrjük és vizes metanollal mossuk. Termelés: 3,3 g. /84%/l—/0-morfolinoetil/—2—metilmerkapto—4,4—difenil—A2 —i midazolin-5-on, O. p.: (vizes alkoholból való kristályosítás után): 132— 133°. 4. 3,3 g. nyers — l/ß—morfolinoetil/—2— metilmerkapto—4,4—difenil—A2—imidazolin—5—ont 36 ml. alkoholos ammóniával, mely kb. 2,2 g. NHs -t tartalmaz, 16—20 órán át 150—160°-on tartunk. Lehűlés után részben közvetlenül, részben víz hozzáadásakor kikristályosodik a 2-imino—3—/A'-morfolinoetil/— 5,5— difenil — 4 — imidazolidinon, o. p. (klórbenzol-benzin elegyből való kristályosítás után) 195—196°. Fehér, híg sósavban jól oldódó kristályok. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I. általános képletű 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-imino—4— imidazolidinonok előállítására, azzal jellemezve, hogy II. általános képletű 2-tiohidantoionokat előbb 2 mól bázikusan szubsztituált alkilhalogeniddal, majd R" NH2 aminokkal hozzuk reakcióba. I. Rx R" N—R" 2. Az 1. igénypontban leírt eljárás azon változata, melyben IV. általános képletű 2—/alkilmerkapto/ —á2—imidazolin— 5 —ónokat hozunk reakcióba előbb bázikusan szubsztituált alkilhalogenidokkal, majd R"NH2 aminokkal. II. R^ >c -co 1 • 1 >c R" | CO 1 HN N—A—B HN NH \C / \ ^C !S/ IV. R R > CO I N NH I SR'" 3. Az 1. igénypontban leírt eljárás azon változata, melyben V. általános képletű, 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-tiohidantoinokat hozunk reakcióba előbb alkilezőszerekkel, majd R"NH2 amonokkal. V. R \ -CO R"/ | | N N—A—B V I SR'" 4. Az 1—3 igénypontok szerint nyert I. általános képletű, 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-imino—4—imidazolidinonok átalakítása savak segítségével vízben jól és semleges kémhatással oldódó sókká. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1096 Terv Nyomda, 1958. - Felelős vezető: Gajda László
