144772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag hatásos, nitrogéntartalmú plioxi-vegyületek és származékai előállítására
2 144.772 beta-halogénetilaminnal hozzuk reakcióba az 5. séma szerint, amelyben R hidroxilt, aciloxi-csoportot, vagy halogént X pedig halogént jelent: —C—R + H,N—CH2 • CH2 • X _..C—NH-CH,-CH,-X RH Az esetleg jelenlevő acil-csoportokat szükség esetén utólag eltávolítjuk. A cukrok és cuköralkoholok etilénimino-, illetőleg beta-halogénetilamino-származékai jelen bejelentésünk időpontjáig nem voltak ismertek a szakirodalomban. Az eljárásokat az alábbi példák szemléltetik részletesen, megjegyezzük azonban, hogy a találmányt nem kívánjuk a felsorolt példákra korlátozni. Példák. 1. l,2-Izopropüidén-6-etüénimino-D-glükóz: 10 g 5,6 anhidro-l,2-izopropilidén-D-glukoz/H. Ohle és L. Vargha: Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 62, 2435, 1929/25 ml vízmentes éterben való szuszpenziójához 10 ml etilénimint adunk. Azonnal tiszta oldat keletkezik, melyet zárt lombikban szobahőmérsékleten néhány napig állni hagyunk. Ekkor az éter és az etilénimin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, a gyorsan megszilárduló szirupszerű maradékot pedig 40 ml forró benzolból átkristályosítjuk. 8 g, vízben oldódó, színtelen kristályos anyagot kapunk, melynek analízise egyezik a címben feltüntetett vegyület alapján számított értékekkel. Op. 131—132° (a) !r 8 3 = +17,1°, kloroform, c = 2,916. 2. Etilénimino-D-glukozid. 10 g glukóz, 4,8 g etilénimin és 12 ml abs. metanol elegyét visszafolyós hűtőn 15 percig forraljuk. Ez alatt a glükóz legnagyobb része oldatba megy. Az oldatot a nem oldódott részről (kb. 0,2 g) forrón megszűrjük, a szűrletet pedig vákuumban bepároljuk. A vízben jól oldódó maradék az analízis szerint a címben feltüntetett vegyület, azonban valószínűleg az alfa- és-beta-izomérek elegye. 3. 1,6-bisz-etüénimino-l ,6-dezoxi-3,4-izopropilidén-D-mannit: Visszafolyós hűtővel és kalcium-klorid csővel ellátott lombikban 20 g 1,2—5,6-dianhidro-3,4-izopropilidén-D-mannithoz (L. F. Wiggins: J. Chem. Soc. London, 1946, 384) 30 ml etilénimint adunk. Az elegy fokozatosan magától melegedni kezd, hűtéssel a hőmérsékletet 50° alatt tartjuk. A főreakció lezajlása után az elegyet 1 napig szobahőmérsékleten tartjuk, majd 30 percig vízfürdőn melegítjük. Ezután az etilénimin feleslegét vákuumban eltávolítjuk. Sűrű szirup, l,6-bisz-etilén-imino-l,6-dezoxi-3,4-izopropilidén-D-mannit marad vissza, melynek analízise egyezik a számított értékekkel. («) +51,6°, kloroform, c= 1,835. 4. 1,6-bisz (beta-klóretilamino)-l,6-dezoxi-D-mannit-diklórhidrat: A 3. példában leírt sziruphoz jéggel való hűtés közben több részletben 100 ml konc. sósavat adunk, azzal jól eldolgozzuk, majd a reakció elegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ez alatt végbemegy a sósav addíció az etilénimino-csoportra, az izopropilidén csoport pedig aceton alakjában lehasad. Másnap a kivált kristálytömeget alaposan leszívatjuk és vákuumban konc. kénsav és szilárd nátronlúg felett megszárítjuk. A száraz anyagot (kb 28 g) 100 ml langyos vízzel eldolgozzuk, az oldhatatlan részt lecentrifugáljuk, az oldatot pedig vákuumban beszárítjuk és a párlási maradékot 80 %-os alkoholból szénnel való derítés közben átkristályosítjuk. 10 g színtelen, vízben jól oldódó kristályos anyagot kapunk, mely az analízis szerint a címben feltüntetett vegyület. Bomláspont: 241°. (a) ^ = +18,46°, víz, c — 1,812. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás biológiailag hatásos, nitrogén-tartalmú polioxi-vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy cukrokat, cukoralkoholokat vagy azok származékait etiléniminnel hozzuk reakcióba. 2. Eljárás biológiailag hatásos nitrogén-tartalmú polioxi-vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy cukrokat, cukoralkoholokat, vagy azok származékait beta-halogénetilaminnal, vagy pedig az 1. igénypont szerint előállított vegyületeket halogén-hidrogénnel hozunk reakcióba. 3. Az 1. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy cukrok, cukoralkoholok, vagy ezek származékainak epoxidjait alkalmazzuk kiinduló anyagként. 4. Az 1. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy a cukrok acil-származékait vagy acetohalogén-származékait használjuk kiindulóanyagként és az acetil csoportokat esetleg utólag eltávolítjuk. 5. A 2. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy az 1., 3. és 4. igénypontok szerint előállított etilén-imino-származékokat halogénhidrogénnel reagáltatjuk. 6. A 2. és 5. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy halogénhidrogénként sósavat alkalmazunk. 7. A 2. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy kiinduló anyagként cukrok, cukoralkoholok vagy származékaik epoxidjait alkalmazzuk. 8. A 2. és 7. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy beta-halogénetilaminként betaklóretilamint alkalmazunk. 9. A 2. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy a cukrok acil-, vagy acetohalogénszármazékait használjuk kiinduló anyagként és az acil csoportokat utólag esetleg eltávolítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 1092. Terv Nyomda. 1958. Felelős vezető: Gajda László
