144596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek előállítására

0 Megjelent: 1958. november 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS s 144.596. SZÁM 12. o. 11-18. OSZTÁLY — GO—536. ALAPSZÁM Eljárás észterek előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Kollonitsch János és Vita Gyula A bejelentés napja: 1958. július 19. Azt találtuk, hogy a karbonsavak észterei előállíthatók a karbonsavak borsavészterekkel való reagáltatásával, esetleg az alkalmazott borsavészter ' észterező komponensének jelenlétében. Karbonsavként az alifás és aromás karbonsavak, valamint származékaik egyaránt alkalmazhatók. Így pl. igen jól alkalmazhatók az aminosavak, a halogénkarbonsavak stb. Az észterezéshez felhasznált borsavészter a borsavnak azon alkohollal képezett észtere, melynek karbonsavészterét előállítani kívánjuk. Tehát etilészter előállításához borsavetilésztert, amüészter előállításához borsavamiiésztert használunk stb. Fenilészterek, ill. tiolészterek előállításához a borsav megfelelő fenilészterét, ill. tiolészterét alkalmazzuk, esetleg a megfelelő fenol-, ül. tiol-származék jelenlétében. A borsavészteren kívül, ill. azzal együtt alkalmazhatjuk a megfelelő alkohol-komponenst is; így pl. metilészter előállításához alkalmazhatunk egy olyan reakcióelegyet, mely az észterezendő karbonsavon kívül borsavmetilésztert és metanolt tartalmaz. Az eljárásnál általában célszerű katalizátorokat alkalmazni, így pl. kénsavat, sósavat, toluolszulfosavat stb. Katalizátorok alkalmazása nélkül is végezhető a reakció, de ebben az esetben általában lassúbb a folyamat. Az eljárás felhasználható primer, szekundér, valamint tercier alkoholok észtereinek előállítására egyaránt és igen kitűnően előállítható segítségével a benzilészterek csoportja is. Példák : 1. Benzoesav-metüészter előállítása. 24.4 g benzoesavat 23 g borsavmetilészter és 48 g metanol elegyével 0.5 ml konc. kénsav hozzáadása után visszacsepegő hűtő alatt forralunk 4 órán át. A reakcióelegyhez vizet és káliumkarbonátot adunk, majd éterrel kirázzuk, az éteres oldatot vízzel kimossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, az étert ledesztilláljuk s a maradékot frakcionáljuk. Közel elméleti termeléssel kapjuk a benzoesav-metüészter t. 2. Benzoesav-szekundér-butilészter előállítása. 12.2 g benzoesavat 8.8 g sec. butanol és 25.3 g sec. butilborát elegyével 0.2 ml konc. kénsav hozzáadása után visszacsepegő hűtő alatt 4 órán át forralunk, másnap újból 4 órán át forraljuk, majd az 1. példában megadott módon a reakcióelegyet feldolgozzuk. Frakcionálás után 14.1 g tiszta bonzoesavsec.-butilésztert kapunk, mely megfelel kb. 80% kitermelésnek. 3. Glicin-benzüészter p-toluolszulfosavas sójának készítése. 3.75 g glicint 9.35 g p-toluolszulfosavval, 20 g benzilalkohollal és 19.3 g benzilboráttal 95°-os fürdőben 4 órán át keverünk. Ezután az oldathoz 100 ml széntetrakloridot öntünk, éjjelen át jéghűtés közben állni hagyjuk, másnap lenuccsoljuk, majd 30 ml széntetrakloriddal és 2x10 ml éterrel mossuk. Szárítás után 13.1 g glicin-benzilészter-ptoluolszulfosavas sót kapunk, mely 118—120° körül bomlás közben olvad. Nitrogén-tartalma 4.2%, a számított 4,15% helyett. 4. L-Glutaminsav-benzilészter toluolszulfosavas sójának előállítása. 2.94 g L-glutaminsav, 3.78 g ptoluolszulfosav, 14,6 g benzilborát és 17,3 g benzilalkohol elegyét 4 órán át 95—98° közötti hőmérsékleten tartunk, keverés közben. Utána 80 ml széntetrakloridot adunk hozzá és a jégbehűtött oldatot, éjszakán át való állás után, nuccsoljuk, széntetrakloriddal és éterrel kimossuk. Jó kitermeléssel kapjuk az L-glutaminsav-dibenzilészterének p-toluolszulfösavas sóját, melynek o. p.-ja: 140—142°. N-tartalma: 1,6% a számított 2,7% helyett. 5. Glicilglicin-benzilészter p-toluolszulfosavas sója. 1.32 g glicilglicin, 1.89 g p-toluolszulfosav, 3.65 g benzilborát és 4.32 g benzilalkohol elegyét visszacsepegő hűtővel ellátott és klórkalciumos csővel lezárt lombikban mágneses keverővel keverjük 95— 98° körüli hőmérsékleten 4 órán át. A kapott világos oldathoz 20 ml széntetrakloridot adunk, majd jégbehűtjük. Nuccsolás és széntetrakloriddal való kimosás után közel elméleti kitermeléssel kapjuk a glicilglicin-benzilészter p-toluolszulfosav sóját, melynek N tartalma 7.02% a számított 7.1% helyett.