144520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkiltiokarbonil-aminosavak, ill. származékaik előállítására

2 144.520 5. N-Meliltiokarbonilglicin. 11,2 g N-metiltiokarbonilglicin-etilésztert 45 ml ecetsav és 45 ml konc. sósav elegyében 15 percig főzünk, az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a kristályos maradékot éterpetroléterrel nuccsoljuk. 95% termeléssel kapjuk a kívánt terméket, o.p.: 119—119.5°. 6. N-Metiltiokarbonilglicin. 1,5 g glicint 20 ml vízben oldunk, 1,06 g nátriumkarbonát hozzáadása után keverés és jéghűtés közben 75 perc alatt 2,3 g metiltiokarbonilklorid 20 ml absz. dioxános oldatát és 1,06 g nátriumkarbonátot adunk hozzá. IV2 órán át szobahőfokon utánkeverjük, majd az oldatot ecetéterrel kirázzuk. A kivonat maradékát ecetéter-petroléterből kristályosítjuk. Jó termeléssel kapjuk a kívánt anyagot, melynek o.p.-ja 118—119°. 7. N-Metütiokarbonü-DL-treo-ß-fenilszerin. 1,81 g DL-treo-^-fenilszerint 30 ml vízben oldunk, 0,6 g magnéziumoxidot adunk hozzá s 1 óra alatt keverés közben 0,88 ml metiltiokarbonilklorid 10 ml dioxánban való oldatát adjuk az elegyhez. 45 percig szobahőfokon utánkeverjük, majd sósavval megsavanyítjuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot 15 ml vízben oldjuk s ecetéterrel kirázzuk. Az ecetéter maradéka jó termeléssel adja a kívánt terméket, melynek o. p.-ja: 128—131°. 8. N-Etütiokarbonilglicin. 0,75 g glicint 20 ml vízben oldunk, 0,53 nátriumkarbonátot adunk hozzá s keverés és jéghűtés közben 1,24 g etiltiokarbonilklorid 10 ml absz. dioxános oldatával és 0,53 g nátriumkarbonáttal elegyítjük. 1 órán át szobahőfokon keverjük, ecetéterrel újra kirázzuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, majd ecetéterrel újra kirázzuk. Ennek maradéka adja jó termeléssel a 80—82°-on olvadó N-etiltiokarbonilglicint. 9. N-Etiltiokarbonil-DL-alanin. 0,89 g DL-alanint 20 ml vízben oldunk, 0,53 g nátriumkarbonátot adunk hozzá, s keverés és jéghűtés közben 75 perc alatt 1,24 g etiltiokarbonilklorid 10 ml dioxánban való oldatát s 0,55 g nátriumkarbonátot adunk az elegyhez. IV2 órán át szobahőfokon utánakeverjük, további ú. 0,5 g nátriumkarbonát hozzáadása után, majd sósavval megsavanyítjuk, ecetéterrel újra kirázzuk, melynek maradéka 159—160°-on oldvadó szép kristályos terméket ad jó termeléssel. 10. N-Benzütiokarbonilglicin.. 6 g glicint és 16,8 g nátriumhidrogénkarbonátot 120 ml vízben oldunk, majd keverés és jegelés közben 1 óra alatt 11 ml benziltiokarbonilklorid 80 ml absz. dioxános oldatát csepegtetjük hozzá. 3/4 órán át szobahőfokon utánkeverjük, 40 ml 5n sósavval megsavanyítjuk, a kivált kristályokat lenuccsoljuk és éterrel kimossuk. A kitűnő termetessel kapott termék 153,5°-on olvad. 11. N-Benziltiokarbonil-L-alanin. 0,84 g L-alanint 15 ml vízben oldunk, 0,6 g mag-A kiadásért felel: a Közgazdasáj néziumoxidot adunk hozzá s keverés és jéghűtés közben 30 perc alatt 1,6 ml benziltiokarbonilklorid 10 ml dioxános oldatával elegyítjük. IV2 órán át szobahőfokon utánkeverjük, sósavval megsavanyítjuk s ecetéterrel kirázzuk. Ennek maradéka 127—• 129°-on olvadó N-benziltiokarbonil-L-alanint ad jó termeléssel. 12. N-Benzütiokarbonü-DL-szerin. 6,3 g DL-szerint 150 ml vízben oldunk, az oldatban 7,2 g magnéziumoxidot szuszpendálunk s 20 perc alatt keverés és jéghűtés közben 9,6 ml benziltiokarbonilklorid 60 ml absz. dioxános oldatát adjuk hozzá. 1 órán át szobahőfokon utánkeverjük, sósavval megsavanyítjuk, az olajos kiválást ecetéterben felvesszük, vákuumban bepároljuk. A maradékot éter-petroléterből kristályosítva 85%-os termeléssel kapjuk a 146—147°-on olvadó terméket. 13. N-Butütiokarbonil-DL-alanin. 0,89 g DL-alanint és 0,93 g nátriumkarbonátot 20 ml vízben oldunk s keverés és jéghűtés közben 1 óra alatt 1,53 g butiltiokarbonilklorid 15 ml absz. dioxános oldatát és 0,95 g nátriumkarbonátot adunk az elegyhez. Az oldatot éterrel kirázzuk és sósavval megsavanyítjuk. A kivált kristályokat lenuccsoljuk, ecetéterrel mossuk. 158°-on olvadó terméket kapunk jó termeléssel. 14. N-Butütiokarbonil-DL-szerin. 1,05 g DL-szerint 20 ml vízben oldunk, 1,33 g nátriumkarbonátot adunk az elegyhez s keverés közben 0°-on 1,53 g butiltiokarbonilklorid 10 ml absz. dioxános oldatával és 0,55 g nátriumkarbonáttal elegyítjük. 3 órán át utánkeverjük, éterrel kirázzuk, megsavanyítjuk, majd újra kirázzuk éterrel. Ennek maradékát éter-petroléterből kristályosítva jó termeléssel kapjuk az 56—58°-on olvadó terméket. 15. N-Butiltiokarbonil-DL-glutaminsav. 1,84 g DL-glutaminsav-klórhidrátot s 2,5 g nátriumkarbonátot" 20 ml vízben oldunk, 1 óra alatt keverés és jegeléá közben 1,53 g butiltiokarbonilklorid' absz. dioxános oldatával és 1,45 g nátriumkarbonáttal elegyítjük, az oldatot éterrel kirázzuk, sósavval megsavanyítjuk és újra kirázzuk éterrel. Ennek maradékát éter-petroléterből kristályosítva jó termeléssel kapjuk a 100°-on olvadó terméket. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az amino-csoportjukon alkiltiokarbonil-csoporttal, ill. helyettesített alkütiokarbonil-csoporttal helyettesített aminosavak, ill. észtereik előállítására, azzal jellemezve, hogy aminosavakat, ill. észtereiket alkiltiokarbonil-halogenidekkel, ill. ezeknek helyettesített származékaival reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy acilezőszerként a metil-, etil-, propil-, vagy butil-tiokarbonil-halogenidet használjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként a benziltiokarbonilkloridot használjuk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1067. Terv Nyomda, 1958. —. Felelős vezető: Gajda László