144365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos oldalláncot tartalmazó fentiazinok előállítására
144.365 és Burg (Am. Soc. 74, 611, 1952) által megadott módokon, ill. ezek analógiájára. Ezek sóik (pl. klórhidrátjulk) formájában is alkalmazhatók, mely esetben a fentiazin fémvegyületét feleslegben kell használni. A reakciót célszerűen olyan oldószerben foganatosítjuk, mely legalább az egyik összetevőt oldja. Ilyen, erre alkalmas szerves, nem ionos oldószer pl. az abs. éter, abs. aromás szénhidrogének stb. Emellett előnyös az alacsony, +20° alatti, mintegy 0° körüli hőmérséklet alkalmazása. Rí \ Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a /NX-Z képletű aminoalkohol-szulfonsavésztereket a nitrogénen szubsztituáiatlan, de a gyűrűben esetleg helyettesített fentiazinokkal reagáltatjuk. . A találmány szerint eljárva — meglepő módon —, ellentétben a bevezetésben ismertetett irodalmi módszerrel, kiváló hozammal igen tiszta anyagokat kapunk. Ezt a következő példával világítjuk meg: míg a 296 185. sz. svájci szabadalom szerint a 3-klór-fentiazin xilolcs oldatához nátriumamid jelenlétében forralás közben y-dimetilamino-propilkloridot adva, 0,5 mm-en 200—205°-on desztilláló, nyilvánvalóan izomereket is tartalmazó olajos termékként kapjuk a 3-klór-10-/3 '-dimetilamino-propil/fentiazint, addig a talámány szerint: a 3-klórfentiazin litium vegyületét éteres oldatban 0° körüli hőmérsékleten y-dimetilamino-propanolmezilészterrel reagáltatva ugyanezen anyagot közel elméleti hozammal gyakorlatilag tiszta' kristályos termékként nyerjük. A találmány alapelvét az alábbiakban szemléltetjük: Példa: 0,1 mol butil-litium 150 ml abs. éterben készült oldatához keverés és jeges vízzel való hűtés közben nitrogénáramban 0,1 mol 3-klórfentiazin 900 ml abs. éteres oldatát csepegtetjük, maid további keverés közben 0° és +5° közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 0,1 mol 7-dimetiiamino-propanol-mezilészter 100 ml abs. éterben készült oldatát. Félórás keverés után 300 ml vizet adunk hozzá s az éteres részt elválasztjuk, Ezt híg sósavval (50 ml 2 n sósav -|- 200 ml víz elegye) kirázzuk, majd a sósavas részt 50%-cs káliumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. A kiváló pelyhes csapadékot éterrel felvesszük, az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és lepároíjuk. A visszamaradó szirup állás közben bekristályosodik, ami vakarásra vagy beoltásra különösen könnyen következik be. A kapott 3-klór-10/3'-dirnetilamino-propil/fentiazin nyers állapotban 45—48°-on, petroléterből átkristályosítva 52—53°-on, klórhidrát ja pedig 189—192°-on olvad. A y-dimetilamino-propanol^mezilésztert Pendler és Tishler által közölteik analógiájára állítjuk elő. (Am. Soc. 71, 374, 1949.) Á termék színtelen olaj, melynek klórhidrát ja acet ónból átkristályosítva 109—112°-on, pikratja pedig 113—117 °-on olvad. Szabadalmi igénypontok, 1. Eljárás I. képletű c Y°y -% Ks, k»X J X-N Rí a 10-es helyzeten kívül esetleg másutt is helyettesített fentiazin származék, ill. sói előállítására, melyre jellemző, hogy a fentiazin NRi\ fémvegyületét /N-X-Z képletű anyaggal R/ reagáltatjuk, ahol a képletekben „Rx " hidrogént, alkil- vagy aralkil-csoportot, ,,R2 " hidrogént,, alkil- vagy aralkil-csoportot, ,,X" kétértékű egyenes vagy elágazó szénláncot, ,,Z" szerves Rx\ szulfoniloxi-csoportot jelent, az ">N-csoport R2 ezenkívül jelenthet heterociklusos maradékot, pl. pirrolidino, piperidino vagy morfolino részt is. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakciót oldószer jelenlétében foganatosítjuk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakciót a ^N-X-Z képletű vegyület sójával, pl. klór-R?: hidrátjával foganatosítjuk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a fentiazin N-fémve^ületeként annak litium, kálium, nátrium vagy Mg-halogán származékát alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy ,,Ri" és „R2 " azonosak és metil- vagy etil-csoportot jelentenek. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a fentiazin a 3-as helyen halogénnel van helyettesítve. 7. Az 1—6. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy olyan Ri\ \N-X-Z képletű vegyületet használunk, melyben ,,Z" metánszulfoniloxi-csoportot jelent. 8. Az 1—7. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy olyan Ri\ >N-X-Z képletű vegyületet használunk, R2 X melyben „X" -CH2-CH 2 -CH 2 -láncot jelent. 9. Az 1—8. igénypontok szerinti eljárás ki-
