144304. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilszulfanililtiokarbamidok előállítására
Megjelent: 1958. szeptember 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 14 4.304. SZÁM 12. o. 23—24. OSZTÁLY — FA—317. ALAPSZÁM Eljárás acil-szulfanililtiokarbamidok előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég, Wolfen, Bitterfeld kerület, NDK. A bejelentés napja: 1956. október 5. Az acilszulfanililtiokarbamidok előállítására — melyekből a gyógyászatilag föntos szulfanililtiokarbamid hidrolízissel könnyen előállítható — számos eljárás ismeretes. Az előbb említett vegyület egyike a szervezet által legjobban eltűrt, befecskendezhető szulfonamidoknak, mely magában is sikeresen felhasználható, vagy pedig közbenső termék egyéb, még sokkal hatásosabb gyógyszerkészítmények felépítésére. Minthogy acilszulfanililkloridból és tiokarbamidból a vegyület előállítása nem sikerült, az ipar eddig igen körülményes és részben ki nem elégítő eljárásokra volt utalva. Ismeretesek eljárások, melyek szerint a vegyületet kénhidrogénnek szulfanililciánamiddal való addiciója útján, vizes ammóniák jelenlétében, előállítható, azonban csupán igen kis termeléssel. Kielégítő hozamhoz csak akkor juthatunk, ha a vizes ammóniákot vízmentes piridinnel helyettesítjük. Előállíthatok továbbá ezek a vegyületek oly módon, hogy acilszulfanililciánamidokat, vagy ezek sóit vizes oldatban kénhidrogént lehasító vegyületekkel, például ammoniumhidroszulfittal hozzuk össze, mely utóbbit célszerűen az elméleti mennyiség háromszorosában alkalmazzuk. Azt találtuk, hogy az acilszulfanililtiokarbamidok jó termeléssel és technikailag is kifogástalan módon állíthatók elő, ha a szulfanililciánamid acilszármazékait vagy ezek sóit alkáli- vagy földalkálitioszulfátok vizes oldatával kb. 100 C°-os, vagy ennél magasabb hőmérsékleten reakcióba hozzuk. E célra nincs szükség a tioszulfátok kristályos alakban való alkalmazására, hanem jó eredményeket érhetünk el akkor is, ha megfelelő előkezelés után a tioszulfát tartalmú szennylúgokat használjuk fel, amilyenek például a merkaptobenzotiazol előállításakor keletkeznek. Nem volt előrelátható, hogy a tioszulfát a ciánamid-csoporttal tiokarbamid képződése közben fog reagálni. Meglepő volt továbbá, hogy a reakcióterméket már a tioszulfát molekuláris mennyiségével is jó termeléssel nyerhetjük ki. Mellékes, hogy acilszulfanililciánamidok ismert módon könnyen hozzáférhető sói közül melyiket használjuk. Az eljárás további előnye abban van, hogy a rendkívül mérgező kénhidrogén egyik fázisban sem keletkezik. Az oldat alakjában keletkező reakcióterméket ismert módon dolgozzuk fel, például úgy, hogy ecetsavval vagy sósavval megsavanyítjuk, amikor is az. acilszulfanililtiokarbamid kiválik és leszívatható. A termékből a szulfanililtiokarbamidot hidrolízissel, alkáliás vagy savanyú közegben állíthatjuk elő. l.^példa: Az acetilszulfanililciánamid nátriumsójának 261 súlyrészét és 248 súlyrész nátriumtioszulfátot zárt készülékben a szükséges mennyiségben feloldunk, és az oldatot, csatlakozólag, 7 óra hosszat 100—110 C°-ra hevítjük. Az oldathoz szobahőmérsékletre való lehűtés után hozzáadjuk a szükséges menynyiségű sósavat, a kivált reakcióterméket leszívatjuk és mossuk. Szárítás után 191 súlyrész gyakorlatilag tiszta acetilszulfanililtiokarbamidhoz jutunk. Termelés: az elméleti 70%-a. 2. példa: Az acetilszulfanililciánamid kálciumsójának 258 súlyrészét és 300 súlyrész nátriumtioszulfátot a szükséges mennyiségű vízben feloldjuk és ezután 10 óra hosszat visszacsepegésre állított hűtő felhasználása mellett forraljuk. A terméket lehűlés után a szükséges mennyiségű sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot leszívatjuk és mossuk. 247 súlyrész száraz acetilszulfanililtiokarbamidot kapunk, ami 90%-os termelésnek felel meg. Szabadalmi igénypont: . Eljárás acilszulfanililtiokarbamidok előállítására, melyre jellemző, hogy acilszulfanililciánamidokat vagy ezek sóit alkáli- vagy földalkálitioszulfátok vizes oldataival 100 C°-os, vagy ennél magasabb hőmérsékleten reagáltatjuk. A kiadásért felek a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 225. Terv Nyomda, 1958. — Felelős vezető: Gaida László
