144262. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fentiazin származékok előállítására

2 144.262 rögének pl. benzol vagy xilol jelenlétében vagy anélkül foganatosíthatjuk, szobahőmérsékleten vagy melegítéssel, amit pl. 40—180° között végezhetünk. Amennyiben a reakciótársként alkalmazott amin a reakció körülményei között, ill. annak hőfokán illékony, úgy célszerűen zárt térben esetenként autoklávban dolgozunk. Az I. típusú fentiazin származékok előállítására az irodalomban számos adat ismeretes. így pl. ezekkel foglalkozik: a 304883, 302074, 302073, 302071, 304626, 296185, 298685 számú svájci szabadalom, a 922467, 825993, 824944, 828103, 910301 számú német, a 134621, 134622, 145641, 150161 számú svéd, a 2645640 számú USA, a 673005 számú angol és a 917595 számú francia szabadalom. A találmány szerinti eljárás — amellett, hogy az irodalomban nem ismeretes — azzal a külön előnynyel is rendelkezik, hogy a hozamok közel elméletiek, s a kapott termék már nyers állapotban is magas tisztasági fokú. Szembetűnő módon jelentkezik ez pl. a 3-klór-10-(3'-dimetilamino-propil)fentiazin esetén (V. képlet). CH, CH, CH,—N,CH, CH, V mely a 296185 számú svájci szabadalom szerint előállítva desztilláció után is .mint olajos termék jelentkezik, míg a találmány szerint előállítva már a nyers termék is magas tisztasági fokú kristályos anyag, emellett a hozam közel elméleti. Az I. képletű anyagok a szokásos módon sókká, pl. klórhidráttá alakíthatók, melyeket a gyógyászatban alkalmaznak. A találmányt az alábbiakban szemléltetjük: Példa: A, G. Cauquil és A. Cassadeval (Compt. r. 225, 578 [1947]) közleményében foglaltak analógiájára előállított 3-klór-fentiazin-10-propionsavetil~ észtert, J. R. Dahlbom (Acta Chem. Scand. 6 310 [19521) által ismertetett litiumalumíniumhidrides. redukció mintájára 3-klór-l 0-(3'-hidroxipropiI)f entiazinná alakítunk, mely benzolból átkristályosítva 113—115°-on olvad. Analízise: nitrogén — 4,9%, klór = 12,24%. 20 g fenti karbinolt 100 ml piridinben oldunk és 0—5° között 10 pere alatt 10 g metánszulfokloridot csepegtetünk hozzá. Az oldatot további 20 percig 0—5° között tartjuk, majd 1 órai szobahőmérsékleten való állás után jeges vízbe öntjük. Az eredetileg olajos termék éjszakai állás után kristályossá dermed, melyet leszívatunk, vízzel mosunk és megszárítunk. Op: 88—90°. Analízis: nitrogén = 3,9%, kén = 17,42%, klór = 9,6%. A termelés közel elméleti. A fentiekben kapott nyers 3-klór-10-(3'-mcziioxipropil)fentiazint 300 ml 45%-os absz, alkoholos dimetilaminnal elegyítjük, oldódásig rázogatjuk, majd 14 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az alkoholt vákuumban lepároljuk, s a maradékot híg sósavban feloldjuk. Éteres extrakció után 50%os káliumhidroxiddal meglúgosítjuk és a kieső terméket éterrel felvesszük. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd az étert lepároljuk. A 3-klór-10-(3'-dimetilamino-propil)fentiazin magas tisztasági fokú szirup alakjában marad vissza, mely hamarosan kristályos tömeggé dermed. Op: 42—46°. A nyeredék közel elméleti. Analízis: klór = 10,0%, nitrogén = 8,9%, kén = 11,0%. Klórhidrátja klórbenzolból átkristályosítva 196—198°-on olvad, Thiele-féle op-meghatározó berendezésben mérve. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I. képletű fentiazin-származékok előállítására, A -I. melyre jellemző, hogy a II. képletű szulfonsavésztereket A SO,—Z a III. képletű aminokkal H—rill. III. reakcióba hozzuk, ahol a képletekben „A" hidrogént, halogént, alkil- vagy alkoxicsoportot, ,,B" hidrogént, halogént, „X" kétértékű egyenes vagy elágazó szénláncot, „Rí" hidrogént, alkil, aralkil vagy béta-oxietii csoportot, ,,R2" hidrogént, alkil, aralkil vagy béta-oxietil csoportot, ,,Z" aril, vagy alkil gyököt jelent, az csoport pedig heterociklusos maradékot, pl. pirrolidino, piperidino, vagy morfolino részt is jelenthet. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakciót oldószer jelenlétében foganatosítjuk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakciót savmegkötő szer jelenlétében foganatosítjuk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakciót a III. képletű amin feleslege jelenlétében foganatosítjuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a 3-kiór-10-(3'-hidroxipropil)fentiazint szulfosavésztereit dimetilaminnal reagáltatjuk.