144236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aliciklusos laktonok előállítására

144.236 5 "terméket éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A maradék vakumdesztillációja útján 5,5 g 160—180 C°/0,9 mm forráspontú terméket kapunk. Petroléterrel való elkeverés után az olaj kristályos: masszává dermed, mely ugyanebből az oldószerből átkristályosítva 90 C°-on olvad. Az analízis igazolja a feltételezett Cis H20 Oa összképletet; számított értékek: 80.56% C, 7,51% H; talált értékek: 80,76% C, 7,62% H és ezzel az l-feniletinil-2-etil-3-metilciklohexanol-3-karbonsav laktonjának várt szerkezeti képletét is: adunk hozzá; a keletkező acetilidoldathoz kavarás közben hozzáadjuk a 2-etil-3-metil-ciklohexanon-3-karbonsav-etilésztert 5,0 g-jának 20 cm3

tercier butilalkoholban való oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, azután 30 percig 90°-ra melegítjük. Lehűtés után az oldatot 2,5 cm3

konc. sósav és 15 cm

3

víz elegye vei megbontjuk és csökkentett nyomáson közel szárazra bépároljuk. A maradékot elkeverjük 100 cm3

vízzel és a szerves olajat éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk. Az éter elpárologtatása után a maradékot vákumdesztillációnak vetjük alá; 3,4 g nyersterméket kapunk, Fp. 160—200 C°/0,9 mm. 70 g alumíniumoxidoszlopoii kromatografáljuk. A benzol-eluátot ledesztilláljuk, miközben a termék 0.3 mm nyomáson 190—205 C°-on desztillál át. Az analízis eredménye megfelel a Cis H22 O3 összképletnek; számított értékek: 76,48% C, 7,43% H; talált értékek: 76,14% C, 7,52% H. Ezek az értékek igazolják az l-(m-metoxifenil-etinil)-2-etil-3-metil-cik]jahexanol-3-karbonsav laktonjának elvárt képletét: Ezen acetilénes lakton 0,7 g-ját az 1. és 2. példákhoz hasonló módon hidrogénezzük. Az elméleti hidrogénfogyasztást 5 percen belül elérjük. A termék kvantitatív termeléssel keletkezik, 175—-'180 C70,9 mm forráspontú olaj, melynek analízise igazolja a valószínű összképletet: Cis H24 O2. Számított értékek: 79,37% C, 8,88% H; talált értékek: 79,41% C, 8,98% H. Ezáltal valószínűsítve van az l-(2-feniletil)-2-etil-3-metilc;ikloihexanol-3-karbonsav laktonjának feltételezett szerkezeti képlete: 4. 1,0 g fémkáliumot 30 cm3

absz. tercier butilalkoholban. oldunk és az oldathoz: 3,4 g metoxifenilacetilént (Fp. 92—99 C715 mm) CH,0 Az acetilénes lakton 3,55 g-jának 45 cm3

metanolban való oldatát légköri nyomáson palládiumkatalizátor segélyével hidrogénezzük, melyet 0,3 g palládiuniklorürből és 0,7 g aktívszénből készítettünk. Az elméleti hidrogénfogyasztást 10 perc multán érjük el, ezután; hidrogén többé nem abszorbeálódik. Szűrés után az oldatot csökkentett nyomáson bepárologtatjuk és a maradékot (3,4 g) 110 g, semleges, Il-es aktivitású alumínjuinoxidoszlopon kromatografáljuk. A kívánt terméket a benzolos és éteres eluátok tartalmazzák; 0,2 mm-es vákumban 190—205 C°-náí desztillál át és a következő analitikai értékeket mutatja: számított 75,46% C, 8,67% H, talált: 75,51% C, 8,82% H., Ezek az értékek megfelelnek a C19 Haß O3 összképletnek; tehát, mint vártuk, az l-(2-metoxifeniletil)-2-