144199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtószerek előállítására
2 144.199 Az új vegyületeket a találmány értelmében a klórozásával állítjuk elő az alábbi reakcióséma hexahalogénezett endometiléntetrahidroftalánok szerint: ' S X WW c X /K/ C W H C4. ahol X fluor- vagy klóratomot jelent. A klórozás végrehajtásához bármily eljárás alkalmas, amely az endometiléntetrahidroftalán tetrahidrofurán gyűrűjében helyettesítést eredményez. Két klóratom felvételével a kiindulási anyag molekulájára számítva optimális hatású klórozási termékeket kapunk. A klórozást pl. szokásos módon gázalakú klór bevezetésével hajthatjuk végre a hexahalogénezett ftalánok forrásban levő széntetrakloridos, vagy egyéb megfelelő oldószeres oldatával. Oly klórozószerekkel is dolgozhatunk azonban,1 amelyekből könnyen hasad le klór, ilyenek pl. a szulfurilklorid, vagy klórszukeinimid. A klórozást oldószer nélkül is foganatosíthatjuk. Ebben az esetben a hexahalogénftalánt gázalakú klórral, vagy megfelelő klórozószerekkel és adott esetben klórátvivő szerrel, pl. AlCls-al hozzuk közvetlen érintkezésbe. A reakciót szobahőmérsékleten hajthatjuk végre. Előnyös Cl Cl Cl MM {^\ T CT 0 M/s-- / Cl azonban, ha a reakciót hővel, fénnyel, vagy megfelelő katalizátoradalékkal gerjesztjük, vagy tartjuk folyamatban, A klórozást üvegedényzetben, vagy zománcozott fémkészülékben folyamatosan, vagy szakaszosan végezhetjük el. A klórfelvételt a munkafeltételektől függően gravimetrikusan, vagy a reakcióelegyből vett próbák klórtartalmának meghatározásával ellenőrizzük. A reakció akkor tekinthető befejezettnek, ha a kívánt halogénezési fokot elértük. Ez 2 grammatom klórnak felel meg a kiindulási anyag 1 gramm-móljára számítva, nem számítva az ebben „eredetileg már jelen volt halogénmennyiséget. A 10, lO-difluor-4, 5, 6, 7-tetraklór-4, 7-meti-lén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán klórozásával pl. a 10, 10-difluor-l, 3, 4, 5, 6, 7-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt lehet az elméleti kitermelés 85%-ának megfelelő termeléssel előállítani az alábbi reakcióséma szerint: UQ C\ c f qf Cl 7 Megállapítottuk, hogy ezekben a klórozási reakciókban a ftalánmolekula bicikloheptén részében kötött fluor nem cserélődik ki klórra. A találmány szerint előállítható reakciótermékek fehér, kristályos vegyületek. A 10, 10-diklór-1, 3, 4, 5, 6, 7-hexaklór-4, 7-metilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán olvadáspontjai 91 C° (korr). A vegyület a szokásos szerves oldószerekben, pl. alkoholokban, éterekben, ketonokban, észterekben, vagy szénhidrogénekben jól i oldódik. Vízben gyakorlatilag oldhatatlan. A találmány szerint előállítható klórozási termék a levegőn, vízzel érintkezésben is, állandó. A találmány szerinti új._ vegyületek előállítására kiindulási anyagként valamennyi hexahalogénezett endometiléntetrahidroftalánt fel-KC Cl használhatjuk, melyek bicikloheptén részükben fluort és klórt tartalmaznak. Ezeket a kiindulási anyagokat pl. 2,5-dihidrofuránból és hexahalogénezett ciklopentadiénekből a Diels-Alder reakcióval ismert módon állíthatjuk elő. I. példa: 46,8 g (0,2 mól) 5,5-difluór-l, 2, 3, 4-tetraklórciklopentadiént (forráspont 5 mm Hg nyomáson 46—52 C°, törésmutató nD 20 — 1,4998) 28,0 g (0,4 mól) 2,5-dihidrofuránnal zárt csőben, 100 C°-on, 15 órán át hevítettünk. A barna reakcióterméket petroléterrel a csőből kiöblítettük és a dihidrofurán feleslegét, valamint a petrolétert
