144183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett di-(karboxi-fenoxi-)alkánok és azok észtereinek előállítására
2 144.183 hígított alkoholból való átkristályosítással 158° olvadáspnniű iehér lűk x\ ikjab'.m kapjuk meg. 40 g 2, 3, 5. 6-tetrabróm-4-oxibenzoesav-etilésztert, 11 g 1.5-dibropentánt, 10 g káliumkarbcnátot és 2f>0 ml acetcnt l.".v.:trás közben 29 óra hosszat forralunk. Lehűlés után a fel nem oldott terméket leszívatjuk ésazacetonos oldatot szárazra bepároljuk. A maradékot 80 ml meleg 2n-szódaoldotban szuszpendáljuk, a szódában oldhatatlan l,5-di-(2', 3', 5', 6'-tetrabróm-4^karboxi-fenoxil)-pentandietilésztert leszívatjuk és vízzel utána mossuk. 41,0 g 128—135° olvadáspontú nyersterméket kapunk (az elméleti 96 %-a). A 154—155° olvadáspontú analitikailag tiszta terméket ecetészterből való átkristályosítás után fehér kristályok alakjában kapjuk meg. 4. és 5. példa. 1/40 mol l,5-(l,6)-di-(3', 5'-dijód-4'-karboxi-fenoxi)-pentán-(hexán)-dimetilésztert 140 g 20 %-os nátronlúggal 4 óra hosszat forralunk, majd hozzáadunk 200—300 ml forró vizet és további egy órán át forraljuk. Lehűléskor fehér lapocskák alakjában kiválnak a megfelelő szabad savak dinátriumsói. A sókat vízből átkristályosítjuk és adott esetben a szabad savakat vizes oldataikból hígított sósavval kicsapjuk. Az l,5-di-(3', 5'-dijód-4'-karboxi-fenoxi)-pentán olvadáspontja 305—306°. Az l,6-di-(3', 5'-dijód-4'-karboxi-fenoxi)-hexáné 310—311°. Szabadalmi igénypontok: 3. példa. 71,5 g 4-o:dbenzoesav-metilésztert 30°~on, 380 ml ecetsavban Rzuszpenriálunk. A. szuszpenzióba kavarás és a hőmérsékletnek fokozatosan 50°-ra való fokozása közben 30 perc leforgása alatt 155 g klórjódnak 310 ml ecetsavban való oldatát csorgatjuk. Ezután a hőmérsékletet 10 perc alatt 65°-ra fokozzuk és a reakeió-elegyhez további kavarás közben, 1,4 1, 75—85°-os vizet adunk, miközben kristályos anyag válik ki. Ezután további 30 percig kavarunk, miközben a hőmérsékletet 80°-on tartjuk, majd az elegyet lehűlni hagyjuk. A kivált 3,5-dijód-4-oxibenzoesav-metilésztert biszulfitoldattal és vízzel utánamossuk. Term.elé.s: 171,0 g (az elméleti 90 %-a), elv. p. 187—168°. 40,4 r.r 3.5-GÍiód-4-oxibonzoesav-rrietilé3ztort. 12,3 g 1,4-dibrombutánt, 20 g káüumkarb^átot és 350 ml száraz moíiletilketont kavarás közben 21 óra hosszat forralunk. Lehűtés után. a fel nem oldódott terméket (I) leszívatjuk, majd szuszpendáliu;: 120 ml meleg n-szódaöM^tban. A fel nem oldódott terméket (II) leszívatjuk és vízzel utánamossuk. 39,5 g l,4-di(3', 5,-dijód-4'-karboxifenoxi)-bután-dimetilésztert (II) kapunk, olv. p. 200—202°. A ketenos oldatot (az I. termék szurkáét) szárazra pároljuk és a maradékot előbb 50 ml meleg ly-szcdaoldatban, majd ezután kevés acetonban szuszpendáljuk és leszívatjuk. A II. sz. termék további 1,9 g-ját kapjuk, olv. p. 199—202°. A II. termék össztermelése 41,4 g (az elméleti 95,7%-a). Az analitikáikig tiszta, 201—202° olvadáspontú fehér kristályos termékhez úgy jutunk, hogy a II. termék tetrahidrofurános oldatát alkoholba csepegtetjük. 1. Eljárás «2 COOR *2* GOOR általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R=H, alkil- vagy anilcsoportot, X brómot vagy jódot és R2 2—8 C-atomos egyenes vagy eiágazó alkilláncot jelentenek, melyre jellemző, hogy az alanti általános képletű halogénezett oxibenzoesavésztereket ROOG közömbös oldószerben, halogénhidrogént megkötő vegyület jelenlétében, vagypedig a halogénezett oxibenzoesavészterek alkálisóit közömbös oldószerekben dihalogénalkálokkal hozzuk reakcióba, majd a keletkező fenti képletű diésztereket, melyekben R alkil- vagy árucsoportot jelent, a szabad savakká (R=H) elszappanosítjuk. 2. Az 1 igényponti szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a szabad savakat szerves vagy szervetlen bázisokkal sóikká alakítjuk át. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2556. Terv Nyomda, 1958. — Felelős vezető: Gajda László
