144165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyzetben helyettesített 1,2-diaril-3,5-dioxo-pirazolidinok előállítására
2 144.165 1. példa: 19,8 rész N-metil-nipekotinsavklorid-hidrokloridot (melyet N-metil-nipekotinsav-hidrokloridból és tionilkloridból állítottunk elő) 200 térfogatrész benzolban, és 75 térfogatrész piridinbent szuszpendálunk, majd ehhez a szuszpenzióhoz kavarás közben adagonként 25,2 rész malonil-hidrazobenzolt adunk. A keveréket 10 percig visszafolytatva forraljuk,, és csatlakozóan éjjelen át szobahőmérsékleten kavarjuk. A kicsapódott reakciótermékről leszívunk, majd ezt benzollal mossuk. A szokásos oldószerekben nagyon nehezen oldódó l,2-difenil-4-(N-metilnipekotk>nil)-3,5-dioxo-pira.zolidint úgy tisztíthatjuk, hogy ezt vízzel és alkohollal ismételten kikavarjuk.' Olvadási pont 291—293 C°. 2. példa: 50 térfogatrész piridinben oldott 35,6 rész izonikotinsavklorid-hidrokloridboz jéghűtés közben 100 térfogatrész piridinben és 400 térfogatrész benzolban oldott 50,4 rész malonil-hidrazobenzolt adunk. A keveréket ezután még bizonyos ideig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, leszívjuk, és a nehezen oldható reakcióterméket benzollal kimossuk. Az így kapott l,2-difenil-4-izonikotinoil-3,5-dioxo-pirazolidin, miután vízzel és alkohollal ismételten kikavartuk, 341— 342 C°-on olvad. 3. példa: 29,3 rész tiofén-karbonsavkloridot 30 térfogatrész benzolban oldunk és kavarás közben olyan keverékhez csöpögtetjük, amely 50,4 rész malonil-hidrazolbenzolból, 70 térfogatrész piridinből és 400 térfogatrész benzolból áll. A reakciókeveréket rövid ideig forraljuk. Lehűlés után leszívunk, benzollal mosunk és a leszívás után visszamaradt lepényt telített nátriumbikarbonát-oldattal ismételten kivonatoljuk. Miután a terméket 2n sósavval megsavanyítottuk, az 1,2-difenil-4-tenoil-3,5-dioxo-pirazoÍidin sárga tűk alakjában kicsapódik; úgy tisztíthatjuk, hogy acetonban átkristályosítjuk. Olvadási pont 197—198°. A termék további mennyiségét úgy nyerhetjük a benzolos anyalúgból, hogy ezt 2n sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és a benzolt lepároljuk. Az előbbi példákkal analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: 1.2-difenil-4-nikotinoil-3,5-dioxo-pira zolidin, olv. p. 338-341°; l,2-di-p-tolil-4-nikotinoil-3,5--dioxo-pirazolidin, olv. p. 318-322°; 1,2-difenil-4-furfuroil-3,5-dioxo-pirazolidin, olv. p. 185--187°; 1,2-di-p-metoxifenil-4-izonikotmoií-3,5--dioxo-pirazolidin, l,2-di-p~tolil-4-izonikotinoil-3,5-dioxo-pirazolidin és l,2-difenil-4-(2'-metil.izonikotinoil)-3,5-dioxo-pirazolidin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 4-helyzetben helyettesített 1,2-diaril-3,5-dioxo-pirazolidinok előállítására, azzal jellemezve, hogy karbonsav A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója R—COOH általános képletű, reakcióképes, funkcionális származékát, mely képletben R—CO- heterociklusos, esetleg helyettesített karbonsavmaradék, adott esetben kondenzálószer jelenlétében, /CO—N—Ari CH2 ^CO—N^-Ar2 általános képletű malonil-hidrazobenzolra engedjük hatni, mely képletben Ari és Ar2 fenilmaradékok, melyek azonos vagy különböző módokon lehetnek helyettesítve. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-karbonsav-maradék, mely helyettesítve lehet. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-3-vagy -4-karbonsav-maradék, mely helyettesítve lehet. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-3-karbonsav-maradék, mely helyettesítve lehet. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-4-karbonsav-maradék, mely helyettesítve lehet. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridm-3-karbonsav-maradék, Arx és Ar 2 pedig fenilmaradék. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-3-kar:bonsav-maradék, Arj és Ar2 pedig helyettesített fenilmaradék, 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy R—CO-gyök helyettesített piridin-3-karbonsav-maradék, Ari és Ar2 pedig helyettesített fenilmaradék. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az, R—CO-gyök helyettesített piridin^3-karbansav-maradék, Ar, és Ár2 pedig helyettesített fenilmaradék. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök piridin-4-karbonsav-maradék, Ari és Ar2 pedig fenilmaradék. 11. Az 1. igénypont szerinti 'eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az R.—CO-gyök piridin-4-karbonsa.v-maradék, Ajx és Ar2 pedig helyettesített fenilmaradék. 12. Az 1. igénypont, szerinti eljárás ki/iteli módja, azzal jellemezve, hogy az R—CO-gyök helyettesített piridin-4-karbonsav-maradék, Ari és Ár2 fenilmaradék. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jeŰemezve, hogy az R—CO-gyök helyettesített piridin-4-karbonsav-maradék, Arx és Ar2 pedig helyettesített fenilmaradék. 2654, Terv Nyomda, 1958. Feleló's vezető: Gajda László
