144079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-amino-pelargonsav előállítására

o Megjelent: 1958. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.079. SZÁM 12. o. 11-18. OSZTÁLY — SE—506. ALAPSZÁM Eljárás omega-amino-pelargonsav előállítására Bejelentő: Szerves Vegyipari Kutató Intézet. Feltaláló: Marschik János, Budapest. A bejelentés napja: 1954. június 14. Omega-^amino-pelargonsaiv klórhidrátot Flassenträger és Gerbhardt állított elő először szebamid savból. Majd Coffman és munkatársai modifikált Hoffmann lebontással szebamid savból metilalkoholos oldatban bróm és nátriummetilát segítségével karbometoxi omega-aminopelargonsavon keresztül készítették el az omegaamino-pelargonsav klórhidrátját. A klórhidrátot egyikük sem alakította át szabad savvá és egyöntetűen leszögezték, hogy sem vizes hipokloritrtal, sem vizes hipobromittal közvetlenül az omega-amino-pelargonsav jó kitermeléssel nem állítható elő. Ezzel a megállapítással szemben mi azt találtuk, hogy a szebamidsav klórhidrát lebontása szebamidsavvá vizes közegben hipoklorittal vagy hipobromittal kivitelezhető, ha a hipobromit vagy hipokloritoldat hőmérsékletét a szebamidsav beadagolása alatt 0 C°-on tartjuk, majd 10 C°-on addig reagáltatjuk az elegyet, míg a jódkeményítő reakció negatív lesz. Ez kb. 2 óra alatt meg is történik. Mikor a szabad halogén megkötődött, akkor 30 C°-on tartjuk az elegyet újabb 2 óra hosszat, majd 100 C°-ra melegítjük fel és 5 óra hosszat ezen a hőfokon tartva, a reakciós elegyet, befejezzük a reakciót. Hűtés után az oldatot pH 2-re állítjuk be sósavval, megszűrjük, lúggal pH 7-ig semlegesítjük és a közömbös oldatot az eredeti térfogat mintegy felére besűrítjük. A koncentrált oldatból a hűtés folyamán kikristályosítjuk. A kristályosítási anyalúgokból ismételt bepárlással és kristályo-. sítással újabb szabad savat állíthatunk elő. Az összes kitermelés az elméletinek 80,8%-a. Kísérleteink köziben azt a megállapítást tettük, hogy a szebamidsav mellett a szebacinsav a reakció menetét nem gátolja és a folyamatban résztvevő szebamidsavból az elméleti kitermelés 75%-ának megfelelő omega-amino-pelargonsav állítható elo. Példák: 1. 200 g szebamidsavat keverés köziben 0 C°-on beadagolunk 2 liter hipokloritos oldatba, amely 200 g nátronlúgot és 35 g/liter aktív klórt tartalmaz. Az oldatot a szebamidsav beadagolása után 10 CG

-on tartjuk 2 óra hosszat, amikor eltűnik a jódkeményítő reakció. Ezután a hőfokot 30 C°-ra emeljük, s ezen a hőfokon tartjuk 2 óra hosszat. Ezt követően 100 C°-ra melegítjük fel a reakcióselegy hőmérsékletét és 5 óra hosszat tartjuk ezen a hőfokon. Hűtés után sósavval megsavanyítjuk az oldatot pH 2 értékig, szűrjük, majd nátronlúggal semlegesítve beállítjuk pH 7-es értékre. A semleges oldatot 1 liter térfogatra pároljuk be. Hűtés után a kivált omega-amino-pelargonsavat lenuccsoljuk és kétszer átkristályosítjuk nyolcszoros mennyiségű vízből. Kitermelés 100 g omegaamino-pelargonsav, melynek olvadáspontja 192 C°. A kristályosítási anyalúgokból bepárlással további 40 g omega-amino-pelargonsav nyerhető. így* az; összki termelés omega-aminopelargonsavból 140 g, az elméletinek 80,8%-a. 2. 200 g 50% szebacinsavat tartalmazó szebamidsavat keverés közben beadagolunk 1 liter hipoklorit oldatba, amely 140 g nátronlúgot és 35 g/liter aktív klórt tartalmaz. A feldolgozás az 1. példa szerint történik. A kitermelés 65 g tiszta omega-amino-pelargonsav. A megadott példák nem merítik ki az; eljárás lehetőségét, a 2. példában megadott szelbamidsav-szebacinsav arány tág határok között változtatható. Az omega-amino-pelargonsav előállítása természetesen a fent már említett modifikált Hoffmann lebontással is kivitelezhető, vagy pedig a karbometoxi-pelargonsav elkülönítésével akár a fentemlített karbonmetoxi származék elkülönítése nélkül. A karbo-metoxipelargonsav elszappanosítása koncentrált sósavas főzéssel vagy nátronlúgos főzéssel történ-