144047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta16-pregnén-származékok előállítására
2 144.047 A hőbomlás már 110 C°-on megindul. A hőboníásnál előnyösen 160 és 190 C° közötti hőmérsékletet alkalmazunk. A hőbontásnál kapott olajos terméket Szerves oldószerből, előnyösen alkoholból, pl. kevés metanolból átkristályosítjuk. Az olajat vákuumban, előnyösen 160—185 C°-on történő szublimálással is tisztíthatjuk. A hőbontáshoz a fentebb említett eljárások, különösen a 142 738. sz. magyar szab. bejelentés során visszamaradt kristályosítási anyalúgot, mely még változatlan kiindulási anyagot tartalmaz^ is felhasználhatjuk, így e kristályosítási maradékból még néhány százalék A 16 -pregnen származékot nyerhetünk ki. Példák: 1. 5 g Solasodinból kapott nyers oxidációs terméket % óra hosszat 160°-ra melegítünk olajfürT dőn, miközben nitrogén áramot vezetünk be. A termikus bontás megindulását rövid idő múlva észlelhetjük, mert a kívánt termék egy része a lombik falára szublimál. A lehűtött mézgaszerű anyaghoz 8 ccm deszt. metanolt adunk és felforraljuk. Az oldatot először szobahőmérsékleten, majd 0°-on állni hagyjuk. A csapadékot lenuccsoljuk és kétszer 1,5 ccm jéghideg metanollal jól átmossuk. Termelés 1,7 g 3 ß-acetoxi A5a6-pregnadienol-20-on, op. 174—176°, 34 súly%. 2. 5 g Solasodin nyers oxidációs termékét vákuumban 160°-tól kezdve lassan szublimáljuk. 3 g nyers szublimációs terméket kapunk, amelyet — ha szükséges — metanolból átkristályosítunk. 1650 mg kristályos 3 0-acetoxi-Á516 -pregnadienol-2O-on-t kapunk, op. 170—172°, 33 súly%. 3. A 142 738. sz. magyar szabadalom példái szerint porrá oltott mésszel történt bontásból származó pregnadienolonacetát anyalúgjából bepárlással nyert maradékot a 2. példa szerint hevítve, abból további 2—3% pregnadienolon-acetát szublimálható ki. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás A16 -P r egnen származékok előállítására, melyre jellemző, hogy a Ci6 szénatomon acilamino-izokaproiloxi-csoportot viselő prfegnan-származékot hőbontásnak vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy Solanum-alkáloidák célszerűen acetolitikus lebontása során adódó, a Ciß-helyen acilamino-izokapronsavval észterezett pregnan származékát vetjük alá hőbontásnak. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy Solasodin acetilálása után krómsavas oxidálással kapott, a C16 -helyen acilamino-izokapronsavval észterezett pregnánszármazékot vetjük alá hőbontásnak. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy tomatidinból acetolitikus lebontás útján kapott, a C16 -helyen acilamino-izokapronsavval észterezett pregnan-származékot vetjük alá hőbontásnak. 5. A 2—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a Solanum alkaloidák acetolitikus lebontása során kapott nyers reakciókeveréket vetjük alá hőbontásnak. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a hőbontást közönséges nyomáson végezzük és a hőkezelt termékből a pregnen származékot kristályosítással nyerjük ki. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a hőkezelést iners gáz jelenlétében végezzük. 8. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a hőkezelést vákuumban végezzük. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a Ci6 szénatomon acilamino-izokaproiloxi-csoportot viselő pregnanszármazék tisztítására vákuum-szublimálást alkalmazunk. 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a hőbontáshoz a 142.738. sz. magyar szab. leírásban leírt eljárással kapott termék kristályosítási anyalúg-maradékát használjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1913. Terv Nyomda, 1958. — Felelős vezető: Gajda László
