144031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrobenzaldehid előállítására
2 144.031 NO, >CH—CH—COOCH3 I I OH N II CH + 2H20 -II. /" 2 V \cH—CH—COOH y 1 1 H + NO, OH NH, CHO / + CH 3OH NO, A fenti reakciók egyenletek értelmében tehát 2 zisokkal, pl. anilfnnel, amikor is 1 molekulát nitromolekula p^nitrofenilnszeriin-észterből 1 molekula p- f enil-szerin-éezterből elméletileg 1 molekula p-nitnitrobenzaldehid nyerhető. Célszerűbb azonban, ha robenzaldehidet kaphatunk az alábbi reakcióegyena Schiff-bázist nem magával a p-nitrofenil-szerin- lét értelmében: észterrel képezzük, hanem járulékos organikus bá-NO, >CH—CH—COOCH-, I ,-•" I OH NH2 ' — NH2 III NO NO," iCH II N + H,0 \._ CH II N + CH2 —COOCH, II NH2 + H 2 0 NOH >CHO +• NH, A találmány értelmében tehát úgy járunk el, hogy A-(p-nitrofenil)-szeri;n-észtert vízben vagy szerves oldószerben melegítjük, majd a közeget megsavanyítjuk és a p-nitrobenzaldehidet elkülönítjük. A közeget megsavanyíthatjuk azáltal is, hogy azt huzamosabb ideig melegítjük, mert a reakció elegy önmagától megsavanyodik. Azonban célszerű, ha a reakció elegyet ásványi savval savanyítjuk meg. A megsavanyításkor képződött p-nitrobenzaldehidet célszerűen vízgőz desztillálással különítjük el. Az eljáráshoz felhasználhatjuk a szerinészterek gyenge savakkal, célszerűen szerves savakkal képzett sóját is. Szerves oldószerként célszerűen alkoholt, pl. metilalkoholt használunk. A találmány értelmében, továbbá a p-nitrobenzaldehid hozamának növelése céljából a reakció elegyhez szerves amint, pl. anilint adagolunk és ennek a jelenlétében vetjük a reakció elegyet hőkezelésnek alá. 2. Példa 7,8 g 1 ( + ) threo-^-nitrofenil-szerin metilészter (d)-tartarátot forralás közben 150 cm'1 vízben feloldunk, majd a forralást folytatva, vízgőzt vezetünk be. A vízgőzzel átdesztillált p-nitrobenzaldehidet leszűrjük, szárítjuk. Nyeredék = 1.2 g, op. = 105—106 C°. 2. példa: 4,8 g racem threa-^-p-nitrofenil-szerin-metilésztert 150 cm3 vízzel forraljuk huzamosabb ideig, majd vízgőz desztillálásnak vetjük alá. Az átdesztillált p-nitrobenzaldehidet szűrjük, szárítjuk. Nyeredék == 1,2 g, op. = 105—106 C°. 3. példa 10 g /*-threo-l(+ )-p-nitrofenil-szerin-észtert 100 cm" vízben 20 percen át forraljuk, majd 8,8 cm'1 60%-os kénsavval savanyítva vízgőzzel desztilláljuk. 2,5 g Í05—106 op-ju nitrobenzaldehidet nyerünk ki (elméleti nyeredék 80%-a). 4. példa 10 g A-threo-l (+ ) -p-riitrofenil-szerin metilésztert 100 cm3 vízben 7,8 g anilinnel 20 percen át forraljuk, majd 8,8 cm3 60%-os kénsavval megsavanyítva vízgőzzel desztillálunk. A vízgőzzel átdesztillált p-nitrobenzaldehidet sósavval megsavanyítjuk, (amikoris a kevés átdesztillált anilin feloldódik), leszűrjük és vízzel mossuk. 3,7 g 105'—106 op-u nitrobenzaldehidet nyerünk ki.
