143955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klorál folyamatos előállítására
ö Megjelent: 1958. július hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.955. SZÄM 12. o. 5—10. OSZTÁLY — WO-30. ALAPSZÁM Eljárás klorál folyamatos előállítására A Magyar Állam, mint a feltaláló Wolkóber Zoltán budapesti lakos jogutódja A bejelentés napja: 1954. április 7. A kldrál már régóta ismert szerves vegyület. Legielőször Liebig állította elő'etilalkohol klórozásával. Ez az eljárás az; elmúlt 100 év alatt nem sokat fejlődött és a klorál legnagyobb részét még ma is lényegében a Liebig-féle eljárással állítják elő etilallkioiholból és klórból. . Az eddig ismertté vált szabadalmak és egyéb közlemények szerint a klorál szakaszos, vagy folyamatos üzemben, katalizátor alkalmazásával, vagy anélkül etilalkohol és klór egymásra hatásával állítható elő. Egyes közlemények megemlékeznek fénykatalitikus eljárásokról, illetve az etilalkohol gőzöknek gázfázisban való klórozásáról. Annak ellenére, hogy a klorál előállítása már több mint 100 éve ismert, a lejátszódó kémiai reakció még ma sem tisztázott teljesen,. Az eddig ismeretessé vált irodalmi adatok azonban megegyeznek abban, hogy a kiórozás végterméke klarál-alköholát és a kiórozás folyamata pedig az alábbi 'bruttó egyenlettel fejezhető ki: 2 C2H5OH + 4 Cl2 = CCl3 CH(OH)OC 2 H 5 + 5 HCl A jelenleg isimért klorál előállító eljárások lényege, hogy két vagy több visszafolyó hűtővel ellátott klórozó edénybe az ellenáram elvének megfelelően etilalkoholt és klórt vezetnek. Az alkohol a klór hatására különböző közbülső vegyületeken keresztül klorál-alkoholáttá alakul és egyidejűleg sósav is-keletkezük. Ez az eljárás lehet szakaszos, vagy folyamatos, azonban lényeges sajátsága az, hogy a klórozást mindaddig kell folytatni, amíg a klórózó rendszer legmagasabb hőmérsékleti tagjában levő klórozott termék legalább 80%-bon átalakul klorál-alkoholáttá, ill. klorállá. Ekkor a végtermék fajsúlya 1,5—1,6 között van az alkalmazott gyártástechniológiának és a kiindulási alkohol víztartaknának függvényeként. A kiórozás sebessége a szakaszos jellegű eljárásoknál a, kiórozás; előrehaladtával csökken, mivel a jobban klórozott klór-aldehid-alkoholátok a klórral szemben nehezebben reagálnak. Különösen csökken a kiórozás sebessége az; 1,5 fajsúly érték fölött klórozott termékek esetében,. Az eddig ismertté vált folyamatos klorál előállító eljárások csupán csak annyiban különböznek a szakaszos: eljárásoktól, hogy az anyagmozgatás van folyamatossá téve, aminek természetszerűleg az; az előnye, hogy könnyebben kezelhetők és a gyártás egyenletesebb. Fentiekből világosan látható, hogy ezeknél az eljárásoknál is éppen úgy, mint a szakaszos, eljárásoknál a kiórozás sebességét a végtermék klórfelvevőképessége szabja meg, ez pedig közismertein a kiórozás, leglassúbb folyamata. Az eddig isimert bármelyik eljárással előállított nyersklorál mindig tartalmaz; többnyire katalizátort, továbbá alacsonyabban klórozott, magasabb forrpontú klóiraldehád-acetálokat és vizet is. Ezért ezt a terméket rendszerint kénsavról való deszitillációval tisztítják meg, amely a nyersklorál előállító berendezésitől teljesen, függetlenül dolgozó egység. A találmány célja egy olyan folyamatosan dolgozó klorálelőállítási, eljárás, mely a jelenleg ismertektől lényegesen különbözik azáltal, hogy az alkohol klórozésát először csak 1,4'—1,5 fajsúlyig végezzük, majd ebből az alacsonyabban klórozott elemiből a, klorálit a kiórozás egyidejű folytatásával és annak gázfázisban való teljessé tételével — 1,6 fajsúlyig — a reakció folyamán keletkező sósavgáz és a reakcióban részt, nem vevő klórgázból frakeionálással egybekötött hűtéssel nyerjük ki. A találmány azon a felismerésen, alapszik, hogy az etilalkohol klórozása közben klórozott aldehid-acetálok, klóréterek, diacetálok keletkeznek, amelyek a továbbiakban, különböző és még ma sem teljesen tisztázott reakció utakon alakulnak át klór hatására klorál-alkoholáttá, Az alacsonyabban klórozott klóraldehid-acetálok azzal az; érdekes és a találmány szempontjából igen lényeges sajátsággal rendelkeznek, hogy a forráspontjuk lényegesen magasabb, mint a vég-
