143758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyzetben helyettesített 1,2-difenil-3,5-dioxo-pirazolidinok előállítására
143.758 3 az olajfürdő hőmérsékletét 140—145° közt tartva még 12 óra hosszat tovább párolunk. Lehűlés után 100 rész vizet viszünk be. Amikor minden, reakciótermék * oldatba ment, a rétegeket elkülönítjük, a vizes fázist kevés kloroformmal kétszer kirázzuk, majd 6normál sósavval kongósavanyúra állítjuk be, a kivált olajat éterben fel-, fogjuk, az éteres oldatot egymásután kevés vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és begőzöljük. Az olajos maradék metanolból kikristályosodik. A metanolból ismét átkristályosított l,2-difenil-3,5-di-OXO-4-/3 '-benz-tiazolil- (2 ") -mer kapto-n-propil/-pirazolidin 156°-on olvad. 2. példa. 5,1 rész nátriumból és 150 térfogatrész absz. alkoholból képzett oldatba 68 rész (gamma-piridil- (2) -merkapto-n-pr opil) -^malonsav-dietilésztert (f. p.o,o4 151—152°) viszünk be és csatlakozóan 40,5 rész hidrazobenzolt adunk hozzá. Ezután az alkoholt felerészben kaW^fás közben lepároljuk, majd 75 térfogatrész absz. xilolt adunk hozzá és 12 óra hosszat tovább desztillálunk, amikor is az olajfürdő hőmérsékletét 140—145° közt tartjuk. Lehűlés után 150 térfogatrész vízzel keverjük össze. Amikor minden reakciótermék oldatba ment, a rétegeket elkülönítjük, a vizes fázist kevés kloroformmal kétszer kirázzuk, majd 6normál sósavval kongósavanyúra állítjuk be, a kivált olajat éterben felfogjuk, az éteres oldatot egymásután kevés vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk és begőzöljük. A maradék a lombikban azonnal kikris^ tályosodik és 96%-os alkoholból jól átkristályosítható. Az így nyert l,2-difenil-3,5-dioxo-4-/3'-(piridil-2' '-merkapto) -n-propil/-pirazolidin 12 7—128 ° -on olvad. Analóg módon kapjuk a gamma-(4-metil-tiazolil-2-merkapto)-in-propil-malonisav-dietilészterből és hidrazobenzolból az l,2-difenil-3,5-dioxo-4-/3'(4"-metil-tiazolil-2"-merkapto)^n-propil/-pirazolidint, továbbá /beta~(2,6-lutidil-4-merkapto)-etil-/-malonsav-dietilészterbői és hidrazobenzolból kiindulva az l,2-difenil-3,5-dioxo-4-/2'-(2",6"-lutidil-4"-merkapto)-etil/-pirazolidint. •3. pf>lda 30,2 rész (beta-tienilmerkapto-etil)malonsav-dietilésztert, majd utána 20,3 rész hidrazobenzolt kavarás közben forró íiátrium-etilát- oldathoz adunk, mely utóbbit 2,3 rész nátriumból és 50 térfogatrész absz. alkoholból képeztünk. Az alkohol kb. fele mennyiségét hűtőben lepároljuik és azt fokozatosan 25 rész absz. xilollal pótoljuk. Mintegy 10 óra hoszszat az olajfürdő hőmérsékletét állandó kavarás közban kb.í jJg30°-on tartjuk, úgyhogy a még jelenlevő és a kondenzálás következtében szabaddá váló alkohol lepárlődik, de a xilol mint oldószer visszamarad. Lehűlés után 50 térfogatrész vízzel keverjük össze, a vizes réteget a xiloltól elkülönítjük, 5 rész kloroformmal kétszer kirázzuk, majd utána tömény sósavval kongósavanyúra állítjuk be. A kivált olajat etilacetátban felfogjuk és a kapott oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az A kiadásért fele!: a Közgazdasági oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A viszszamaradt nyers l,2-difenil-4-(beta-tienil-merkap^ to-etil)-3,5-dioxo-pirazolidint alkoholban átkristályosítjuk. Szabadalmi igénypont Eljárás 4-belyzetben helyettesített l,2-difenil-3,5--dioxo-pirazolidinok előállítására, azzal jellemezve, hogy aj R — S — Cn Han — CH\ ,co ^co ox ox általános képletű helyettesített malonsav-diésztert, mely képletben X kismolekulasúlyú alkilmaradékok, n 2-től 4-ig terjedő szám, és R heterociklusos maradék, Z — N — Arx H — N Ar2 általános képletű hidrazobenzollal, mely képletben Ar, és Ar 2 fenilmaradékok, melyek kismolekulasúlyú alkil-, alkoxi- vagy alkilmerkapto-csoportokkal vagy halogénnel lehetnek helyettesítve, és Z ,, hidrogén vagy könnyen lehasítható acilmaradék, előnyösen alkáliás kondenzálószer jelenlétében gyűrűzáróan kondenzálunk, vagy hogy b) CO — Y R — S — CnH ? „ — CH<" XCO — Y általános képletű helyettesített maionsav-származékot, mely képletben Y klór- bróm vagy acilmaradék, előnyösen savkötőszer jelenlétében, H — N — Art H — N Ar2 általános képletű hidrazobenzollal gyűrűzáróan kondenzáljuk, vagy pedig, hogy c) /CO — OX R — S — Cn rÍ2n — CH\ XCO — Y általános képletű helyettesített malonsav-monoészter-származékot először b) szerint H N II — N Art Ar9 általános képletű hidrazobenzollal valamely helyettesített malonsav-hidrazid-észterré, majd pedig a) szerint a végtermékké kondenzáljuk, végül is kívánságához képest az a), b) vagy c) szerint nyert vegyületeket szervetlen vagy szerves bázisokkal azok sóivá alakítjuk át. és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1319. Terv Nyomda. 195' Felelős vezető: Gajda László
