143603. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 3-amino-hidantoinok előállítására

143.603 3 €. példa 24,3 rész N-ikarbetoxi-1-amino-ciklohexán-karbonsavetilészternek (melyet úgy kaphatunk, hogy az 1 - amino - ciklohexán - karbonsav - etilésztert (f • p • 14 100°) kloroformban oldott klórhangyasav-etilészterrel kezeljük, miközben az egészet hígított vizes nátronluggal rázzuk) és 60 rész hidrazinhidrátnak 200 rész absz. etanolban képzett oldatát 30 óra hosszat visszafolyatón hevítjük. Ezután az etanolt elgőzölögtetj ük, a maradékot 500 térfogatrész deszt. vízben szuszpendáljuk, majd forralunk, miközben, a dihidrazid oldata fokozatosan keletkezik. A vizet közönséges nyomáson elgőzölögtetve, az oldatot kb. 60 térfogatrészre sűrítjük be. Lehűlés után az 5,5-pentametilén-3-amino-hidantoint leválasztjuk és etanolból átkristályosítjuk. 7. példa 23,9 rész N-karbometoxi~alfa^amino-alfa-benzil-proprionsav-metilészternék (olv. p. 45°) vagy 26,7 rész N-karbetoxi^alfa-amino-alfa-benzil-proprionsiav-eítilészternek és 60 rész hidrazinhidrátnak 200 térfogatrész absz. etanolban képzett oldatát 30 óra hosszat visszafolyatón hevítjük. Az oldószer elgőzölögtetése után a maradékot 1000 térfogatrész vízben szuszpendáljuk és az össztérfogatot közönséges nyomáson a víz elgőzölögtetósével 80 térfogatrészre sűrítjük be. Lehűlés után a kivált 5-metil-5-benzil-3-amino-hidantoint leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Analóg módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: Olv. p. 157° 137° 140° 160° 166° 146° 188° 5-metil-5~etil-3-amino-hidantoin 5-metil-5-n-propil-3-amino-hidantoin 5-etil-5-n-amil-3-amino-hidantoin 5-metil-5-ciklopropil-3-amino-hidantoÍn 5-metil-5-fenil-3-amino-hidantoin 5-etil-5-fenil-3-amino-hidantoin 5,5-difenil-3-amino-hidantom 5-metil-5-allil-3-amino^hida,ntoin 5-etil-5-ciklohexenil-3-aminó^hidantoin 5-metil-5- (p-klór-fenil) -3-ami:no-hidantoin 5-metil-5- (pHmetoxi-f enil) -3-amino-hidantoin 5-matil-5-fenoxietil-3-amino-hidantoin 5-etil-5-metil-merkaptoetil-3-ammo-hidantoin 5-metil-5-sec. butil-3-amino-hidantoin 1,5-dietil-5-metil-3-amino-hidantoin l,5-dimetil-5-izobutil-3-amino-hidantoin l,5-dimetil-5-fenil-3-amino-hidanitoin l-metil-5,5-tetrametilén-3-amino-hidantoin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szubsztituciós 3-amino-hidantoinok előállítására, azzal jellemezve, hogy RÍ COOH C R2

N — COOH I általános képletű C,C-diszubsztituciós glicin-N-karbonsav egy monohidrazidjának reakcióképes származékát a megmaradó karboxilfunkció tekintetében, vagy pedig ilyen savnak monohidrazidját az N-helyzetű karboxilosoport tekintetében — ahol a véghelyzetű hidrazidnitrogénatom esetleg könnyen lehasítható helyettesítőt hordhat —, oldószerek jelenlétében vagy ilyenek nélkül, gyűrűképző feltételeknek, így elsősorban fokozott hőmérsékletnek vetjük alá, mely fenti képletben Rí és R2

azonos vagy különböző, adott esetben O-val vagy Snsel megszakított és/vagy a vonatkozó aromás magokban halogón-helyettesített szénhidrogénmaradékok, melyek egymásközt is kötve lehetnek, és R3 hidrogén vagy kismolekulasúlvú alkilmaradék. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypontban elhatárolt általános képletű G,C-diszubsztituciós glicin-N-karborisav dihidrazidját vízben hevítjük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypontban elhatárolt általános képletű C,C-diszubsztituciós glicin-N-karbonsav monohidrazidjából képzett észtert az észterkötésű oxivegyület teljes lehasadásáig hevítjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és.Jogi Könyvkiadó igazgatója 645. Terv Nyomda, 1957. Felelős vezető: Bolgár Imre