143594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxialkil-származékok előállítására
ú Megjelent: 1957. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.594. SZÁM 12. o. 5-10. OSZTÁLY — Do—174. ALAPSZÁM Eljárás ariloxialkil-sxármaxékok előállítására Feltalálók: Dr. Domba Elemér (70%) és Rósner László (30%) Budapest. A bejelentés napja: 1955. november 15. Az oxicsoport alkilezését alkohollal és ásványi savval a gyakorlatban csak igen szűk határon belül alkalmazzák. Lényegesen nagyobb jelentősége van a kénsav metilésztereinek (dimetilszulfát) és metilkénsavas sóknak, továbbá aromás szulfonsav, pl. p-toluolszulfonsav metilészterének részvételével lejátszódó folyamatoknak. Az etilgyök bevitelére vagy foromidot, vagy arilszulfonsavas etilésztert használnak rendszerint, tekintettel a dietilszulf át nehezen hozzáférhetőségére és drágaságára. Az ariikénsavas sókkal történő alkilezés csak erélyesebb behatásra megy végbe és rendszerint olyan hőmérsékleten, ahol már zárt készüléket kell használni (autokláv). Azt találtuk, hogy alkilkénsavas sókkal történő alkilezés elvégezhető nyomás alkalmazása nélkül is, forrponton, visszacsepegő hűtő alkalmazásával, ha a közegben oldott ásványi sók segítségével a forrpontot kissé megemeljük és a reakciót alkáli (NaOH) nagy feleslege jelenlétében végezzük. Ily módon pl. a szintetikus illatanyagok körébe tartozó ariloxiálkil-származékok és közbülső vegyületeik előállításánál tob. 80%-os kitermelést érhetünk el, ami felülmúlja a fent vázolt eljárások segítségével elérhető kitermelést. 1. példa. Dimetilrezorcin előállítása Rezorcint metilkénsavasnátrium és nátriumszulfát l1 /« ' 1 arányú keverékével keverünk el, majd a számított mennyiségű lúgon felül kb. 30—40% felesleget adunk hozzá kb. 60%-os lúgoldat formájában. Keverés közben visszacsepegő hűtővel forraljuk kb. 4 óráig. Kihűlés után a keletkezett dimetilétert kiextraháljuk, majd az oldószer lepárlása után vákuumdesztillálással izoláljuk a tiszta terméket. Kitermelés 78%. 2. példa. M-krezil-metiléter előállítása Teljesen azonos módon járunk el, mint I-nél, a reakció végén az étert vízgőzzel lefújjuk. Kitermelés 82%. A vegyület a „Moschus ambrette" szintézisének kiindulóanyaga. 3. példa. Béta-naftol-etiléter előállítása Azonos módon járunk el, mint az előzőekben, csupán a metil helyett etilkénsavas nátriumot alkalmazunk. Kitermelés 78%. Ugyanilyen módon állíthatjuk elő a szintetikus illatanyagok összes axialkil származékait, pl. hidrodhinon dimetiléter, béta-naftol-metilétert, anizsaldehidet stb. Butilszármazékok, mint pl. béta-naftol-butiléter, is jó kitermeléssel nyerhető. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás ariloxialkil származékok előállítására, alkilkénsavas sókkal, azzal jellemezve, hogy a reakciót a forrponti emelésű ásványi só (pl. nátriumszulfát) jelenlétében végezzük vizes közegben. 2. Az 1. igénypont foganatosítása azzal jellemezve, hogy a reakciót alkáli nagy fölöslege jelenlétében végezzük. i A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 644. Terv Nyomda, 1957. — Felelős vezető: Bolgár Imre
