143592. lajstromszámú szabadalom • Eljárás B1-vitamin vizes oldatokból való elkülönítésére és a B1-vitamin erős savakkal képezett sóinak előállítására

o Megjelent: 1957. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.592. SZÁM 12. p. 6-10. OSZTÁLY — Ci—181. ALAPSZÁM Eljárás B-vitamin vises oldatokból való elkülönítésére és a B-vitamin erős savakkal képesett sóinak előállítására Bejelentő: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest. Feltalálók: Halmos Imre vegyészmérnök 85%, és dr. Zalay Endre vegyészmérnök 15%, Budapest. A bejelentés napja: 1955. december 15. A Bi-vitamin előállításánál, ill. kinyerésénél sok esetben komoly nehézségeket okoz a Bi-vitamin szelektív elkülönítése. A Bi-vitaminnak olyan vizes elegyekből történő elkülönítése, amelyek a Bi-vitaminon kívül még más sókat is tartalmaznak, igen nehézkes. Ilyen elkülönítésre eddig a pikrátot és pikrolonátot állították elő. Ezek a módszerek igen bonyolultak és termelés szempontjából is hátrányosak. A Bivitamin elkülönítésére szerves oldószeres kristályosítást is alkalmaztak és legtöbbnyire többszöri kristályosítást íkell végrehajtani. Az utóbbi módszer — amellett, hogy igen sok drága oldószert fogyaszt — sem a kitermelés, sem, a termék minősége szempontjából nem kielégítő. A Bivitaminsóik ismert készítésénél ínég az is fennáll, hogy csak bonyolult és vesztességes módon lehet a Bi^vitaminnak egyik savval képezett sójából egy másik savval képezett sóját előállítani. Ismeretes volt már Bi-vitaminból vizes oldatban a vízben igen rosszul oldódó metilén-bis-2,3-oxinaftoesavval képezett sót előállítani. Azt találtuk, hogy igen jó termeléssel különíthetünk el Bi-vitamint vizes oldatokból és állíthatunk elő tetszés szerinti erős savval képezett Bi-vitaminsót, ha a Bi-vitamint vizes oldatából 'metilén4>is-2,3-oxinaftoesavval képezett só alakjában leválasztjuk, ezután a metilén-bis-2,3-oxmaftoesavval képezett sót vizes erős savval elbontjuk és a kapott és elkülönített savanyú oldatból a Bi-vitamint, célszerűen beszűkítés után, vízzel keveredő szerves oldószerrel kikristályosítjülk. A Bx-vitamin oldataiból metilén-bis-2,3-oxinaftoesawal gyakorlatilag elméleti 'hozammal csapható ki. Űgy járhatunk el, hogy pl. valamely vízben oldható Bi-vitaminsót vizes oldatban a metilén-bis-2,3-oxinaftoesav valamely diaikáli, pl. dinátrium sójával hozunk össze, majd az elegyet szükség szerint sav vagy lúg hozzáadásával pH 4—5 közé, célszerűen pH 4,4—4;7-re állítjuk; ezután az elegyet, amely a metilén-bis-2,3-oxinaftoesavas sót sajtos, erősen hidrátos csapadék alakjában tartalmazza, 40—50°-ra melegítjük, aminek következtében a csapadék víztartalmának legnagyobb részét leadja és lehűlés után a csapadékot elkülönítjük és vízzel alaposan kimossuk. A kapott sót megszárítjuk, de nedvesen is feldolgozhatjuk a Bj-vitamin valamely erős savval képezett sójává. A Bi-vitamin onetilén-(bis-2,3-oxinaftoesavas sójából a Bi-vitaminnak valamely erős savval képezett sóját úgy állíthatjuk elő, hogy a metilén-bis-2,3-oxinaftoesavas sót vizes, célszerűen a Bi-vitaminra számítva feleslegbe vett erős savval kevergetjük, amikor, cserebomlás útján a Bi-vitamin erős savval képezett sójának vizes oldata áll elő és a metilén-bis-2,3-oxinaftoesav mint kénsárga csapadék jelentkezik. A metilén-bis-2,3-oxinaftoesavat, amely vízben teljesen oldhatatlan, kiszűrjük és vízzel kimossuk. A kapott savanyú vizes oldatból a Bi-vitamint célszerűen beszűkítés után só;a alakjában szerves oldószerrel kikristályosítjuk. Erős savként használhatunk sósavat, salétromsavat, foszforsavat, kénsavat. Előnyös 5—10%-os vizes savakat használni. A találmány szerinti eljárással igen jó hozadékkal nyerhetünk ki Bi-vitamint oldataiból és a kapott erős savval képezett Bi-vitaminsók, mint amilyen a Bi-vitamin klorid hidroklorid, vagy' nitrát igen magas tisztasági fokúak. Példák: 1. 15 g Bi-vitamin klorid hidfokloridból (o. p. 239—241°; kb. 95—96%-os tisztaságú) és 400 ml vízből oldatot készítünk és az oldatot 0,2—0,5 g aktívszénnel megderítjük. Az oldathoz 18 g porított metilén-bis-2,3-oxinaftoesavat adunk és az elegyet 30—35°-ra melegítjük. Ezután keverés közben-6 ml konc. vizes ammónia oldatot adunk lassan hozzá, úgyhogy végül a pH kb. 7,2—7,3. A metánsav gyakorlatilag teljesen oldatba megy. Ezután 42—45°-ra tovább melegítünk, majd pedig 1 norm, sósavval a pH-t kb. 40—50 perc alatt 4,5—4,7-re állítjuk be. A sósav hozzáadása közben először olajos, majd