143572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiodifenilamin származékok előállítására

O Megjelent: 1957. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.572. SZÁM 12. q. 14—31. OSZTÁLY — Ve—227. ALAPSZÁM Eljárás tiotlifenilamin származékok előállítására Dr. Véghelyi Péter orvos, Budapest. A bejelentés napja: 1956. január 4. A tiodifenilaminnak vagy magban helyettesített származékai imino csoportjába bázikus alkilláncnak a bevitelére a 2.645.640 sz. USA, vagy a 296.185 sz. svájci szabadalmak szerint úgy járunk el, hogy a heterociklikus vegyületet kondenzálószer, — célszerűen natriumamid — jelenlétében N-en helyettesített aminoalkil-halogenidekkel hozzuk reakcióba. Közismert, hogy a szabad amino-alkil-halogenidek nem stabil vegyületek, könnyen dimerizálódnak, másrészt egyes képviselőiknek az előállítása sokszor körülményes. X~ V X s \_ ~XR X \ NH + XX ~\ y (CH2

)n — N /CO — Nr \ CO— /' V X s \ X~ V R "X y \ N — (CH2

)„ — NH2 X "\ X A fenti képletekben R egy vagy több tetszés szerinti helyettesítőt, X halogént, Rí és Ra azonos vagy különböző alkilgyököket, n pedig egész számot jelent. A reakcióban kondenzálószerül alkaliamidokat, íémalkoholátokat, alkilhidrideket vagy metaloorganikus vegyületeket, pl. butillitiumot használhatunk. Az eljárást az alábbi példákon ismertetem, anélkül, hogy az eljárást csupán ezekre korlátoznám. 1. példa. 10 g tiodifenilamint 100 ml langyos toluollal feliszapolunk, majd 2—5 g finoman elporított natriumamidot 15 ml toluollal beviszünk a készülékbe és 40—50°-on 2 órán keresztül keverjük. Az elegyet lehűtjük szobahőfokra és 12,7 g béta-brometilftalimidet 30 ml to-Azt találtam, hogy a tiodifenilaminnak és magban helyettesített származékainak előállítására úgy is eljárhatunk, hogy a heterociklikus vegyületet, — célszerűen kondenzálószer jelenlétében — omega-halogen-alkil-ftalimiddel hozzuk reakcióba, majd a kapott ftalimid származékból savas vagy más behatással a ftalil-csoportot eltávolítjuk és a kapott omega-amino-alkilfentiazin származékot vagy önmagában használjuk, vagy N-alkilezéssel omega-dialkilaminoalkil-fentiazinná alakítjuk át. Az eljárás lényegét az alábbi reakció-séma érzékelteti: ,R <Z3 X \ S N — (CH2)n • •N< X \ X" "\ y cocoJ _X\ X X >-< S N \ / X \ R (CH2)„ — N X \ Rí R, luol segítségével bemosunk a lombikba. A keverést újra megindítjuk és a vízfürdő hőmérsékletén tartjuk a reakciós elegyet. A kondenzáció lezajlása után vízzel átmossuk a toluolos részt az anorganikus anyagok eltávolítására, majd szárazra pároljuk vákuumban. A kapott ftalimid-származékot alkoholból átkristályosítvá tisztítjuk. Op. 195—200°. 3,72 g fentebb leírt ftalimido vegyületet leöntünk 20 ml cc. sósavval és bombacsőben több órán át 120—130°-on melegítjük. A lehűtött bombacső felnyitása után a pépes reakciós elegyet kevés víz segítségével szűrőre visszük és a ftalsavat leszűrjük. A szüredékből egyszeri éteres kizárás után lúg segítségével felszabadítjuk a béta-amino-etil-tiodifenilamint, amit a szokásos módon izolálunk és vákuum desztillációval