143555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminszármazékok előállítására
2 143.555 hűtő alatt forraljuk. A kapott sötétbarna oldatot 0°-ra hűtjük, 1200 g jégre öntjük, 845 kcm 5 n nátronlúggal meglúgosítjuk s 1700 kcm benzollal kirázzuk. A benzoics fázist leválasztjuk, 850 kcm hideg vízzel, 3X1690 kcm hideg 5 n sósavval kirázzuk. A sósavas kivonatokat egyesítjük és jeges hűtés közben 40%-os nátriumhidroxiddal ^meglúgosítjuk. A kivált N(p-klórtiobenzoil), N(/?-dimetilaminoetil)-2-äminopiridint 1 liter benzollal kirázzuk. A kapott benzoics fázist káliumkarbonáton megszárítjuk, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A részben kristályos maradékot benzinből, éterből, vagy etilalkoholból kristályosítjuk. A termék súlya 72 g O. p. 85°. Kitermelés: 70%. N^(p-klórbenzil-), N-(2 ipiridil)-N', N'-dimetiletiléndiamin előállítása. Az ORGANIC SYNTHESES XXI. kt. 15. oldal szerint Raney-nikkelt készítünk s izőpropilalkohollal fedjük. 120 g, izopropilalkoholtól nedves Raney-nikkelt visszafolyató hűtő alatt 1000 kcm acetonnal forralunk keverés közben 1 órán át. Az ily módon aktivitásában csökkentett hatású Raney-nikkelhez 330 kom acetonban oldott 10 g N(p-klórtiobenzoil), N(A-dimetilaminoetil)-2-aminopiridint csepegtetünk és visszafolyató hűtő alatt, keverés közben, 5 órán át forraljuk. A kapott acetonos oldatot a Raney-nikkelről leszűrjük és légköri nyomáson vagy vákuumban acetonmentesítjük. A visszamaradt olajat 0,2 Hg mm-es vákuumban desztilláljuk. A 150—160°-os intervallumban forró párlatot 0,2 Hg mm-es vákuumban újból desztillálva 154—155 C°-on 6,33 g N-(p-klórbenzil), N-(2-piridil)-N', N'-dimetiletiléndiamin desztillál le, melynek monoklórhidrátja fehér kristályos termék, vízben oldható és 172—174 C°-on olvad. A kiindulási tioamidra számított kitermelés mintegy 70%. ,R3 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás R2 N; (CH2 )„ — /Rs N\ R4 CH2 — Rí I. •képletű diaminszármazékok előállítására, ahol Rx fenil, vagy helyettesített fenilgyököt, R2 heterociklusos gyököt, előnyösen piridil- vagy pirimidilgyököt, R3 és R4 alkilgyököket és n 1,2 vagy 3-at jelentenek, melyre jellemző, hogy R2 —N< „(CH^ — N ^CS — Rx ,RS ^R4 II. képletű tioamidokban enyhe hatású redukálószerek hatására a S-atomot két hidrogénatommal 'helyettesítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy ^R4 R2 — NH — (CH 2 )„ — N< képletű szekunder amínszármazékot RÍ — CS.X tiosavszármazékkal, ahol X' halogént, hidroxi-, merkapto-, alkoxi-, alkiltio- vagy karboxialkiltio-csoportot jelent, reagáltatjuk és az így kapott II. képletű tioamidszármazékokban helyettesítjük a kénatomot 2 hidrogénatommal. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy R2 — NH — (CH 2 ) n N \ R4 képletű szekunder diaminszármazékot RÍ — CO.X képletű aromás savszármazékkal, ahol X halogén-, hidroxi-, alkoxi-, aciloxi- vagy azidocsoportot jelent, reagáltatjuk és a kapott /R3 AQYL2 ) n — NC R2 —N< XR 4 xCO — R x III. képletű vegyület karbonilcsoportjának 0-ját S-atommal helyettesítjük és az így kapott tioamidszármazékban a kénatomot két hidrogénatommal cseréljük ki. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a III. képletű vegyület karbonilcsoportja O-atomjának S-atommal történő helyettesítésére P2Ss-t használunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a II. képletű vegyületet aktivitásában csökkentett, pl. acetonban főzött Raney-nikkellel redukáljuk. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja N —N< ,CH2 SCH 2 CH2 ^CH3 N< ^CH3 -Cl képletű diaminszármazék előállítására, melyre jellemző, hogy N(/í -dim.etilaiminoetil)-r2-am.inopiridint p-klónbenzoilkloriddal hozzuk reakcióba, a képződött savamidot kénező szerrel, előnyösen foszforpentaszulfiddal N(p-klórtiolbenzoil), N(ß-dimetilaminoetil)-2-aminopiridinné alakítjuk át és e vegyületben a kénatomot 2 hidrogénatommal helyettesítjük, előnyösen akként, hogy aktivitásában csökkentett, pl. acetonban forralt Raney-nikkellel kezeljük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 637 Terv Nyomda. 1957. — Felelős vezető: Bolgár Imre
