143529. lajstromszámú szabadalom • ZnS típusú anyagok sugárzás hatására fellépő minőségromlásának megakadályozása
Megjelent: 1957. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.529. SZÁM 22. f. OSZTÁLY - Ka-390. ALAPSZÁM ZnS típusú anyagok sugárzás hatására fellépő minőségromlásának megakadályozása A magyar állam, mint a feltalálók: Kárpáti Éva, Nagy Elemér, dr. Szabó János és Szigeti György budapesti lakosok jogutódja. Bejelentés napja: 1953. augusztus 5. Ismeretes, hogy a ZnS típusú anyagok — lithopon festékek, fluoresoens bevonatok stb. alkalmazásában — a fény és nedvesség hatására megfeketednek. Ez a feketedés a por minőségi romlását jelenti és ennek megakadályozására már sokféle -módszerrel próbálkoztak. A nagyiparban szokásos az az eljárás, hogy kismennyíségű Co hozzáadásával szüntetik meg a feketedést, de ez csak festék alkalmazásánál megfelelő, fluorescens alkalmazásban a Co a világítóképességet csökkenti. Fluorescens bevonatoknál ismeretes az ún. „Antigrau" kezelés, mely nagyon sokféle módon végezhető el, közös lényegük az, hogy a ZnS szemcsékre Si02 réteget visznek fel és ezzel a nedvesség hatását megakadályozzák. Ezen eljárás hátránya egyrészt az, hogy a kialakult védőréteg vastagsága nem egyenletes, katódsugárcső-bevonatoknál a gerjesztő elektronsugarat különbözőképpen fékezi le, ezért az ernyő világítása foltos, másrészt a szemcsét nagymértékben megdurvitván, a bevonat minősége is romlik. Kísérleteink során sikerült a feketedés mechanizmusát felderítenünk és ennek alapján a feketedés meggátolására alapjában új és általánosan alkalmazható módszert kidolgozunk. Megállapítottuk ugyanis azt, hogy a ZnS típusú anyagok előállításánál szokás szerint alkalmazott halogéntartalmú fluxusanyagok halogénje a régebbi elképzelésekkel szemben, nemcsak kristálynövesztő hatást fejt ki, hanem egy kis részük a szilárd anyagba is beépül, és a ZnS rácsban Zn haloidot, vagy az előnyös fluorescens tulajdonságok miatt beadott egyéb fémek (pl. Cu, Ag, stb.) haloidját képezi. Ez a halóidfázis megállapításunk szerint főképpen a felület környékén alakul ki. Ilyen anyagnál a feketedés mechanizmusa nagyon hasonló a fotográfiai lemezen lejátszódó fotokémiai folyamathoz. Fény hatására megindul a fotólizis, amelynek folyamán képződő szabad fém katalizálja a további fémkiválást. Ez a folyamat rohamosabban játszódik le nedvesség és/vagy oxidok jelenlétében. A feketedést találmányunk szerint úgy tudjuk meggátolni, hogy ezt a fémhaloidot a kész anyagból közvetlenül elkészülte után, mielőtt még a fotólizis megindult volna, kioldjuk. Erre a célra különbözőmódszereket lehet használni; mindazon módszerek hatásosak, melyek a fémhaloidot vízben, vagy egyéb oldószerben kimosható vegyületté alakítják át. Ezen követelményeknek jól megfelel az általunk alkalmazott fixirsós kimosás, melyet a következő módon hajtunk végre: A hőkezelt anyagot, melyet óvunk a fény hatásától, kihűlés után fényszégény helyen, vagy vörösfény mellett kevergetés közben 1 óráig Na2 S 2 O s oldattal kezeljük úgy, hogy 100 gr megvédendő anyaghoz 300 cm3 10 %-os N 2 S 2 O s , 5 H 2 0 oldatot adunk, majd 4—5-szöri deszt. vizes kifőzéssel a fixirsó és a komplex vegyületbe vitt fémhálóid nyomait is kimossuk. Használhatunk a haloidok kimosására más oldószereket is, pl. híg ammoniumhidroxidot. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás ZnS típusú anyagok feketedésének megakadályozására, védőbevonat nélkül, azzal jellemezve, hogy a kész anyag szemcséinek kristályrácsába beépült fémhaloidokat a szemcsékből utókezeléssel eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az utókezelés a szemcsék kristályrácsára beépült fémhaloidoknak híg ammóniumhidroxid oldattal való kimosásával történik. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, rtiogy az utókezelés a szemcsék kristályrácsába beépült fémhaloidoknak Na2 S 2 0 3 oldattal való kimosásával történik. 4. Az előző igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az utókezelésnél alkalmazott kimosóoldatoknak, valamint az ezek hatására a fémhaloidokból keletkezett komplex vegyületeknek nyomait a szemcsékből önmagában ismert módon, pl. desztillált vízzel többször egymásután történő kifőzéssel eltávolítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 634. Terv Nyomda, 1957. — Felelős vezető: Bolgár imre