143448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-amino-NN-dietilanilin tisztítására
Megjelent 1957. március hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.448. SZÁM 12. q. 1-13. OSZTÁLY - Se-622. ALAPSZÁM Eljárás p-amino-NN-díietilanilin tisztítására Szerves Vegyipari Kutató Intézet, Budapest. A bejelentő által megnevezett feltalálók: Kubik István, Rudolf Rezső és Vuich Sándor budapesti lakosok. A bejelentés napja: 1953. november 6. Aromás aminők tisztítására ismeretesek már olyan eljárások, amelyek során a tisztítandó aminők szerves oldószeres oldatából ásványi savak, mint sósav, vagy kénsav segítségével vizes oldatba viszik át a tisztítandó amin megfelelő ásványi savas sóját és ebből a vizes fázisból választják azután ki tisztított alakban az amint. A színes fényképek előhívására használt p-aminodietil-anilin esetében azonban ezek az eljárások nem alkalmazhatók, mert nem nyújtanak a fotográfiai eljáráshoz szükséges tisztaságú terméket. Ilyen célokra szolgáló termék tisztítására ezért nagyvákuumban történő desztillációt alkalmaznak. Ez az eljárás viszont erősen igénybe veszi az oxidáló hatásokkal és hővel szemben érzékeny amint. és a könnyen bekövetkező gyantásodás folytán nem ad eléggé jó termelési hányadot. Találmányunk célja ennek a kényes és hosszadalmas műveletnek gyors és olcsó kémiai tisztítással való helyettesítése. Francke közleményéből (Ber. 31, 2182. old.) ismeretessé vált, hogy ha a szabad p-amino-dietilanalin éteres oldatába kéndioxidot vezetünk, akkor a p-amino-NN-dietilanilin és a kéndioxid addíciós vegyülete kristályos alakban leválasztható. Találmányunk alapját az a felismerés képezi, hogy ha ezt a reakciót a nyers p-amino-NN-dietilanilin valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószeres oldatával annyi víz jelenlétében hajtjuk végre, hogy a p-amino-NN-dietilanilin kéhessavas vegyülete vizes oldatba mehessen, akkor a nyers bázisban jelenlevő és a fotográfiai eljárás során a színes kép minőségét rontó szennyezések a szerves oldószeres fázisban maradnak, míg. ,a vizes fázisba a :megfelelő tisztaságú amin oldódik át, kénessavas vegyülete alakjában. Ez az átoldódás csaknem mennyiségileg megy végbe és a vegyületet a lehető legnagyobb mértékben kíméli, így tehát az eljárás • igen jó termelési hányadot ad. Az amin kénessavas vegyületének képzéséhez szükséges mennyiségű kéndioxidot akár kéndioxid-gáznak a nyers bázis szerves oldószeres oldatát és a szükséges mennyiségű vizet tartalmazó heterogén rendszerbe való bevezetése útján, akár a vizes fázishoz előre hozzáadott kénessav-oldat segítségével vihetjük be a rendszerbe. A vizes fázisba átment p-amino-NN-dietilanilin-szulfitból a szabad bázist ismert módon kiválasztva, olyan terméket kapunk, amely fátyolmentesen hívja elő a színes képet és az eddig ismert módszerekkel tisztított p-amino-NN-dietilanilin-sókkal megegyező színegyensúlyt ad. A Francke által leírt kéndioxid-vegyület előállítására a 630.659 sz. angol szabadalmi leírás is ismertet egy eljárást, amely szerint, ha a Franckeféle reakciót kb 1 mól víz jelenlétében hajtják végre, akkor a bázis „stabil, szilárd kéndioxid-sója" nyerhető. A mi találmányunk szerinti eljárásmód ezt az eljárást nem érinti, nem a szilárd kénessavas só kinyerését célozza, hanem azon —- az említett angol szabadalmi leírásból meg nem ismerhető —- felismerésen alapul, hogy a vizes kénessavoldat, az egyéb ásványi savaktól eltérően, csak magával a tiszta bázissal képez, a vízzel nem elegyedő szerves oldószerekben oldhatatlan vegyületet, míg a színes fényképezési eljárás során káros hatású melléktermékekkel nem. így a találmány szerinti eljárással közvetlenül, a szilárd kénessavas só kipreparálásának szükségessége nélkül kaphatjuk a vizes fázisban a megfelelő tisztaságú terméket. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik: 1. Példa. A p-nitrozo-NN-dietilanilin valamely ismert eljárás szerint végzett redukciója útján kapott nyers p-amino-NN-dietilanilint — amennyiben ez szükséges, meglúgosítva — a várható mennyiségű bázis ötszörösét kitevő mennyiségű kristálybenzolban oldjuk. Az esetleg képződött kismennyiségű habot szűréssel eltávolítjuk. A benzolos fázist elkülönítjük a vizes fázistól, majd a benzol térfogatának felét kitevő mennyiségű vizet adunk a benzolos oldathoz és gyorsan keverjük. Ezután 5—-J0 C° hőmérsékleten kéndioxidgázt vezetünk a rendszerbe, egy mól bázisra 1,2 mól SO2 -0t számítva. A p-amino-NN-dietilanilin kénessavas sója halványsárga színnel oldódik át a vízbe, miközben a benzolos oldat kivilágosodik. Ezután a rendszert még fél óra hosszat keverjük, majd a vizes részt
