143322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bis-(béta-halogenetil) amino-csoportot tartalmazó cukorszármazékok előállítására III.
2 143.322 Az eljárás kivitelezhetősége természetesen nem korlátozódik az ismertetett konkrét példákra. A konkrét példában említett 2~bis-/i#-oxietü7-amino-2-dezoxitetra-O-acetil-D-glükóz (II) helyett egyéb analóg vegyületek is felhasználhatók kiinduló anyagul, pl. a 6-/bis-//° -oxietil/-amino/-6-dezoxi- 1, 2-izopropiIidén- 3, 5-benzilidén-D-glükofuranóz és a 6/bis/A-oxietil/amino-6-dezoxi- 1, 2—3, 4-diizopropüidén-D-galaktopiranóz, melyekből halogénező szerekkel való kezeléssel, majd ezt követő hidrolízissel a kívánt bis-/^-klóretil/-származék keletkezik. A cukroknak és cukoralkoholoknak a találmány szerint előállítható bis-^-kló.retil/-amino-származékai eddig nem voltak ismertek. A kiinduló anyagul szolgáló bis-//5-oxietil/-amino-származékokat az *) és **) című szabadalmi bejelentésekben ismerteti eljárásokkal állíthatjuk elő. Az első helyen említett szabadalmi bejelentés érielmében az amino-cukrok, vagy aminocukoralkoholok szabad amino-csoportot tartalmazó O-acilszármazékait, vagy O-acetáljait etilenoxiddal hozzuk reakcióba. A második helyen említett eljárás értelmében pedig cukrok, vagy cukoralkoholok gyűrűs acetátjainak szulfonil-, vagy halogén-származékait dietanolaminnal hozzuk reakcióba. Az eljárás kivitelezését az alábbi példák részletesen szemléltetik: J. példa. 10 g N-bis-CP'-oxietiD-tetra-O-acetil-D-glükózamint (II) feloldunk 80 ml absz. kloroformban, hozzáadunk 1,5 ml absz. piridint, majd 10 ml tionilkloridot. Az oldatot öt órán át forraljuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz jeges vizet adunk. Kristályos anyagként válik ki a N-bis-tTsklóretil+tetra-O-acetil-D-glükózamin (III), melyet leszűrünk, vízzel alaposan kimossuk és szárítás után absz. etanolból átkristályosítjuk. Hozam 8,7—9,6 g színtelen anyag. Olv. p.: 103— 20 104°. (a) 1-39,1" (c=l, kloroform) D Ci8 H 2 70 9 NCl 2 képletre számított C: 45,78, H: 5,76, N: 2,97, CÍ: 15,02%. Talált C: 46,02, N: 5,77, N: 3,01, Cl: 15,10%. 2. példa, 10 g N-bis-(+klóretü)-tetra-0-acetil-D-glükózamin (III) 95 ml konc. sósavban (fs,: ,1,18) való oldatát 7—8 órán át 50°-on tartjuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, majd a kapott szirupot, mely már részben kristályos is lehet, acetonnal elkeverve kristályosítjuk. A szűrés után kapott nyersterméket 5—10% vizet tartalmazó acetonból kristályosítással tisztítjuk. 5,5—6 g színtelen, kristályos N-bis-(itf-klóretil)-D-glükózaminklórhidrátot (IV) kapunk, amely 3 mol kristályvizet tartalmaz. O. p.: 75,5—76,5°. Az anyag emelkedő mutarotációt , , 20 mutat, (a) — D +29,4° • +49,0° *) „Eljárás bis-//S-oxietil/amino-csoportot tartalmazó cukorszármazékok előállítására. I." **) „Eljárás bis-/,#-oxietil/amino-csoportot tartalmazó cukorszármazékok előállítására. II." (c=0,985, metanol) vízmentes termékre számítva. CioH,0 OsNCL, : 3HaO képletre számított C: 30.42, H: 6,64, N: 3,55, Cl: 26,95, CL=: 8,98%. Talált C: 30,60, H: 6,58, N: 3,45, Cl: 27,12, Cl=: 8,79%. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás bis-(/*-halogénetil)-amino-csoportot tartalmazó cukor származékok előállítására azzal jellemezve, hogy a cukrok vagy cukoralkoholok olyan bis-(A-oxietil)-amino-származékait, melyekben a cukor- vagy cukoralkohol-rész hidroxiljai acil-, illetve acetál-csoportokkal vannak helyettesítve, halogénező szerekkel reakcióba hozva, az exietilgyökök OH csoportjait halogénatomokkal helyettesítjük, majd az acil-, ill. acetal-helyettesitőket eltávolítjuk. 2. 1. alatti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy 2-(bis)+oxietil(-amino)-2-dexoxitetra-O-acetil-D-glükózt (II) halogénező szerekkel 2- (bis-) +klóretil- (amino) -2-dezoxi-tetra-O-acetil-D-glókózzá (III) alakítjuk át, majd az acetil-csoportokat hidrolízissel eltávolítjuk. 3. Az 1. és 2. alatti igénypontok foganatosítása azzal jellemezve, hogy a halogénezést indifferens oldószerben, célszerűen szerves bázis jelenlétében hatjuk végre. 4. Az í.,'és 2. igénypontok foganatosítása azzal jellemezve, hogy az acil-, vagy acetál-csoportokat sósavval való hidrolízissel távolítjuk el. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2069. Terv Nyomda, 1956. — Felelős vezető: Bolgár Imre
