143276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izovanillin és protokatechualdehid előállítására opiánsavból
ú Megjelent 1958. október hó 1-én ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 143.276. SZÁM 12. o. 5—10. OSZTÁLY — Sa—848. ALAPSZÁM Eljárás izovaniiliia és protokatechualdehid előállítására opiánsawbél A magyar áilam, mint a feltaláló, Szántay Csaba oki. vegyészmérnök budapesti lakos jogutóda A bejelentés napja: 1955. május 21. Az izovanillin és a protokatechualdehid különböző szintézisnek kiinduló anyagaként kerül alkalmazásra, így pl. az izovanillin homoizovanillilaminná alakítható át, amelyből gyögyszertanilag hatásos izokínolin származékok állíthatók elő, a protokatechualdehid pedig „a bourbonal" nevű, az élelmiszer- és az illatszeriparban használatos készítmény előállításának kiindulási anyaga. A találmány értelmében ezek az anyagok jó termelési hányaddal állíthatók elő az opiánsavból, amely a morfingyártás melléktermékeként kapott, nagy mennyiségekben rendelkezésre álló nyersanyag. Az irodalom beszámolt már olyan kísérletekről, amelyek az »izovanillin opiánsnavból való előállítását célozták. így P. Schorigin és munkatársai (Ber. 64, 274.) az opiánsavat autoklávban 20 atm. nyomáson 5 óra hosszat hevítették és 38%-os termelési hányaddal kaptak izovanillint. Protokatechualdehid opiánsavval történő közvetlen előlállítására vonatkozó eljárást az irodalom nem említ. A találmány alapját az a felismerés képezi, hogy mindkét termék könnyen előállítható opiánsav piridin hidrokloriddal történő melegítése útján. Ha a melegítést 200 C° hőmérsékleten 5 percig végezzük, akkor 60%-os termeléssel izovanillint kapunk; ha viszont a melegítést ugyanilyen körülmények között 40 percig folytatjuk, úgy 84%-os termeléssel protoikatechualdehid keletkezik, amely kevés alkoholt tartalmazó toluolból igen jól átkristályosítható. A találmány értelmében tehát a hevítés idejétől és hőfokától is függ hogy az említett két termék közül főként melyik keletkezik. A találmány szerinti eljárás részleteit az alábbi példák ismertetik, hangsúlyozzuk azonban, hogy a találmány nincs ezekre a példákra korlátozva. 1. Példa. 3 g opiánsavat 4,5 g piridinhidrokloriddal 200 C° hőmérsékleten 5 percig hevítünk. A lehűlt anyagot 20 ml forró vízben oldjuk, éjjelen át jégszekrényben állni hagyjuk, majd a kivált kristályokat szívószűrőn leszűrjük. 1,2 g 110—112 C° olvadáspontú, gyengén sárgás kristályok alakjában kapjuk az izovanillint. A szüredéket háromszor 10 ml benzollal kirázva és bepárolva további 0,3 g 108—-110 C° olvadáspontú anyagot kapunk. Az össztermelés 1,5 g izovanillin (60%). 2. Példa. 5 g opiánsavat 4,5 g piridinhidrokloriddal 200 C° hőmérsékleten 40 percig hevítünk. A lehűlt anyagot 15 ml vízzel hígítjuk és háromszor 15 ml éterrel extraháljuk. Az éteres részt kalciumkloriddal szárítjuk, majd szárazra pároljuk. 1,7 (85%) 148—150 C° hőmérsékleten olvadó sárga kristályos protokatechualdehidet kapunk. Tízszeres mennyiségű, 20% alkoholt tartalmazó toluolból szénnel való derítés után átkristályosítva 1,5 g 152—153 Cc -on olvadó kristályos terméket kapunk. Szabadalmi igénypont. Elj. izovanillin és protokatechualdehid előállítására opiánsavból, azzal jellemezve, hogy az opiánsavat piridinsóval, célszerűen piridin hidrokloriddal hevítjük, amikoris a hevítés idejétől és hőmérsékletétől függően főtermékként vagy izovanillint vagy protokatechualdehidet kapunk. A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója !59t. Terv Nyomda, 1956. — Felelős vezető: Bolgár Imre.
