143275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridoxin előállítására
143.275 meg. Az olvadáspont 207—209 C° és tiszta autentikus piridoxinklorid' kristályokkal keverten meghatározott olvadáspont nem mutat depressziót, 2. példa. 2,50 g 2-(alfa-acetamidoetil)-3, 4-bisz (acetoximetü)-furánt az 1. példa értelmében, azonban kisebb áramsűrűség mellett, elektrolizálunk. Az áramerősség 0,24—0,16 amper és a kapocsfeszültség 4,0—4,2 volt. A reakciőelegyet az 1. példa értelmében dolgozzuk fel, amikoris 1,12 g 209—211. C° olvadáspontú (bomlás), továbbá 0,14 g 206—208 C° olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk. Az összhozam tehát 1,29 g (75%). 3. példa. Pontosan ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, azonban- nagyobb vagyis;, 1.80—1,37 amper áramerősséget és 10,2—10,6 volt kapocsfeszültséget alkalmazunk. Az 1. példa értelmében feldolgozva 1,17 g 210—221 C° olvadáspontú (bomlás) és 0,12 g 208—210 C° olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kanunk, úgyhogy az összhozam 1,29 g (750/o). 4. példa. 18,75 g (0,63) mol) 2-alfa-aoetamidometil 3, 4-bisz Cacetoximetil) furán, 4,00 g ammoniumbromid és 250 ml metanol keverékét az 1. példában megadott módon elektrolizálunk, amikoris olyan készüléket használunk, amelyet az Acta Chem. Scári 6 (1952) 531 oldalán írtak le. Az elektrolízis folyamán 3,30 —2,50 ampere áramerősséget 5,2—5,9 volt kapocsfeszültséget alkalmazunk és 3,70 ampere-órát használunk el, ami az elméletileg szükséges fogyasztás 110%-át teszi ki. A reakciőelegyet az 1. példa szerint dolgozzuk fel, amikoris 8,13 g 208--210 C fok (bomlás) olvadáspontú és 0,74 g 205—207 olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk. Az összhozam tehát 8,90 g (69%). 5. példa. 2.55 g,'(0,0086 mol 2-(alfa-acetamidoetil)-3, 4-bisz(acetoximetil)-furánt 15 ml vízmentes metanolban oldunk. A keveréket —75 C°-ra hűtjük és 0,43 ml (0,0086 mol) brómot 9 ml vízmentes metanolba oldva"—70 és—60 C között 5 percen belül hatásos keverés mellett adjuk hozzá. A keverést hűtés mellett tovább folytatjuk; amikoris a hőmérséklet—40 C-ra emelkedik, ezután 1,72 g (0,018 mol) káliumacetátot 9 ml vízmentes mttanolban oldva adunk hozzá, amikoris a hőmérséklet -—30 C°-ra emelkedik. A keveréket vákuumban .bepároljuk és a maradékhoz 200 ml vízmentes étert adunk hozzá. Szűrés után a szűrletet vákuumban bepároljuk. A aradékot az 1. példa értelmében dolgozzuk fel, amikoris 0,70 g 206—208 C° olvadáspontú (bomlás) és 0,15. g 204—207 olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk. Az össszhozam 0,92 g (52%). 6'.. példa. 2,55 g (0,0086 mol) 2-(alfa-acetamidoetil) -3, 4--bisz(acetoximetil)-furánt 0,415 g (0,013 mol) nátriummal 11 ml metanolban készített nátriummetoxid oldattal keverjük. A keveréket egy éjjelen át visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Ezután 1 ml metanolban 72 mg (0,0012 moí) ecetsavat oldva adunk hozzá és az oldatot —20 G'-ra hűtjük és ezután 9 ml metanolban 0,43 ml (0,0086 mol) brómot tartalmazó oldattal, amint azt az 1. példa ismerteti, kezeljük. Áz oldószer elpárologtatása és' előzetes éterkezelés nélkül a maradékot közvetlenül az ,1. példa értelmében dolgozzuk fel, amikoris 0,55 g.207—208 G° olvadáspontú (bomlás) és U,14 g 205—207 C oívadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk, úgy hogy az ' összhozam, 0,86 g (39%), 7. példa.. '.'•',. 2,5.5 "g 0,086 mol 2-(alfa-acetämidometil) -3, 4-; ~bisz(acetoximetil-f uránt és 1,72 g 0,018 mol káliumacetátot 11 ml vízmentes metanolban oldunk, A .keveréket —20 C-ra hűtjük és 0,43 ml (0,08G mol" brómot vízmentes metanolban tartalmazó cl~ da tot —20 C°-on 5 percen belül hatásos keverés' mellett adjuk hozzá. A keverést további 10 percig^ folytatjuk és az elegyet vákuumban bepároljuk. _ A maradékhoz 200 mL étert adunk, majd a képződött káliumbromidot- • szűréssel elkülönítjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A n aradéknoz 0,69 g (0,0017 mol) nátriumhidroxidot tartalmazó 8,6 ml 3-n nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá amikoris az közvetlenül sötétvörösre színeződik. A keveréket visszafolyató hűtő alatt 20 óra hosszát hevítjük és az 1. példa értelmében dolgozzuk fel, amikoris 0,22 g 209—211 C° olvadáspontú (bomlás) és 0,06 g 207—208 C° olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk, úgyhogy az összhozam 028 g (16%). 8. példa. .1,93 g (0,011 mol) 2-alfa-aminoetil) -3,: 4-bisz. fhidroxietil)-furánt 4 ml metanol és 5 ml víz elegyében oldjuk. A keveréket lehűtjük és—85 C°-on mért 0,4 ml klórt (0,011 mol) —50 és —80 C° között 5 perc folyamán adunk hozzá. y A reakciókeverékhez 5 mí vizet adunk és a világos sárga keveréket nyílt edényben 10 percig főzzük és ezután vákuumban Szárazra pároljuk. 99%-os etanolból átkristályosítva 1,25 g ;>03—210 C olvadáspontú (bomlás) piridoxinhidrokloridot kapunk. Az anyalúgból további 0,09 g 204— 207 C olvadáspontú piridoxinhidrokloridot kapunk, úgyhogy az összhozam 1,34 g (58%). Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás piridoxin előállítására, 'melyre jellemző, hogy "•• . ' ,..-..' XRt • < :-: ; . képletű vegyületet, melyben X az alábbi általánosképletű vegyületet jelenti Y -Y ./.; ' ••',. ,. ^;',. ."';,;; -I—CH—CH S mely képletben Y CH,OR, csoportot R, pedig hidrogént vagy acilcsopórtot jelöl, vagy mely- képlet-ben Y olyan csoportot, például CHNH, csoportot; jelenthet, mely CH,OH— csoporttá alakítható át, oxidálunk és esetleg elszáppanosítás után hidrolizálunk akként, hogy savanyú, vagy semleges közegben tároljuk vagy melegítjük, amikoris kondenzálás révén piridingyűrű képződik.
