143225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridil-halogénbenzil-dialkildiaminok előállítására
2 143.225 1. Példa. 40 g nátriumamid 40 cm* toluolban való szuszpenziójához kavarás közben 193 g 2-(/*-dietilaminoetil- amino)-piridinnek kb. 500 cm3 toluolban való oldatát csepegtetjük, három órán át 100°-m hevítjük, majd 45°-ra lehűtjük és 125 g m-brómbenzilbromidnak kb. 125 cm3 toluolban való gyengén melegített oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a reakcióelegyet újra 100°-ra hevítjük és négy órán. át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ekkor szobahőmérsékletre lehűtjük, fölös mennyiségű sósavval elbontjuk és jól átrázzuk. A toluolos réteget elkülönítjük, a vizes réteget pedig káliumkarbonáttal telitjük és éterrel kirázzuk. Nátriumhidroxid fölött végzett szárítás után az étert ledesztilláljuk és a visszamaradó barna olajat vákuumban frakcionáljuk. Kb. 92 g előpárlatot kapunk, amely lényegében dietilaminoetil-amino-piridín. Ezután 210°-on és 1 Torr, nyomáson kb. 155 g N-(2-piridil)-N-m-brómbenzil-N',N'-dietil-etiléndiamint kapunk világossárga viszkózus olaj alakjában. A bázis perklorátja, melynek olvadáspontja 88°, vízben nehezen oldódik. E sót a monohidroklorid vizes oldatából és nátriumperklorát-oldatból kaphatjuk meg. A maleinát, melynek olvadáspontja 110°, vízben közepesen oldódik. 2. Példa. 263 g 2-(N-o-brómbenzil-amino)-piridin (melyet 2-aminopiridinnek és o-brómbenzaldehidnek hangyasavas oldatában hevítéssel, vagy o-brómbenziibí'omidnak 2-aminopiridinnel szódavagy nátriumamid jelenlétében való hevítésével állítottunk el) 200 cm3 abszolút toluolban való kb. 80°-ra melegített oldatához, kavarás közben, kis adagokban 40 g nátriumamidot adunk. Az elegyet ezután kb. három órán át 100°-on tartjuk, majd kb. 45°-ra lehűtjük és 108 g P-dietil-amino-etilkloridnak 480 cm3 toluolban való oldatát csepegtetjük hozzá. Ennek befejezése után a reakcióelegyet újból 100°-ra hevítjük és négy órán át e hőmérsékleten tartjuk. A további feldolgozást az 1. példa szerint végezzük. Ily módon N-(2-piridil)-N-o-brómbenzil-N',N '-dietil-etiléndiamin bázishoz jutunk," melynek forráspontja az 1. példa szerint kapott báziséval gyakorlatilag azonos. A vízben jól oldódó hidroklorid 145°-on olvad. Ezt a bázis metanolos oldatából a számított mennyiségű metanolos sósav és éter hozzáadásával kapjuk. 3. Példa. 285 g N-dietil-N'-(p-halogénbenzil)-etiléndiamint, (melyet ^-dietilamino-etilklorid alkoholos oldatának fölös mennyiségű p-halogénbenzilamiddal való főzésével állítunk elő) 158 g 2-brómpiridinnel és 80 g abszolút piridinnel egy napot át autoklávban kb. 160°-on hevítünk. A szokásos feldolgozás után a N-(2-piridü)-N-p-halogénbenzil-N' ,N '-dietil-etiléndiamint világos sárga viszkózus bázisként kapjuk, melynek forráspontja 1 Torr, nyomáson 210°. Perklorátja, melynek olvadáspontja 123°, vízben nehezen ol-A kiadásért felel: a Közgazdaság dódik. A 115° olvadáspontú maleinát és a 127° forráspontú citrát csak mérsékelten oldódik. 4. Példa. Ha az 1. példa szerinti 2-(/»-dietilamino-etilamino)-piridin helyett a megfelelő metiietil-bázist, a 2-(/? -metil-etilamino-etilamino)-piridint használjuk és az 1. példa szerint járunk el, N-(2-piridil)-N-m-brómbenzil-N '-metil-N '-etil-etilén-diamint kapjuk világossárga viszkózus olaj alakjában, mely 1 Torr, nyomáson 185° körül forr és maleinsavval 106°-on olvadó savanyú sót ad. 5. Példa. Ha a 4. példában az m-brómbenzilbromidot a para-vegyülettel helyettesitjük, az N-(2-piridil)-N-p-br ómbenzil-N '-metil-N '-etiletiléndiamin t világossárga viszkózus bázis alakjában kapjuk, amely 1 Torr, nyomáson 190° körül forr, savanyú maleinátjának olvadáspontja 108°, perklorátjáé pedig 147°. 6. Példa. Ha az 1. példa szerinti m-brómbenzilbromidot az ekvivalens mennyiségű fluorbenzilbrorniddal helyettesítjük, az N-(2-piridil)-N-m-fluorbenzil-N',N'-dietil-etiléndiamint kapjuk világossárga, 1 Torr, nyomáson 155°-on forró olaj alakjában, amely maleinsavval 92° olvadáspontú savanyú sót ad. 7. Példa. Ha az 1. példa szerinti m-brómbenzilbromid helyett m-klórbenzilbromidot használunk, az N-(piridil)-N-m-klórbenzil-N',N'-dietil-etiléndiamint kapjuk viszkózus bázis alakjában, amely 1 Torr, nyomáson 175°-on forr és maleinsavval 108°-on olvadó savanyú sót ad. Szabadalmi igénypont. El j arás pir idil-halogénbenzil-dialkil-etiléndiaminok előállítására, melyek általános képlete: s—\ N / CH ^ - GH > - NRlR2 ahol Rí és R2 olyan alkilokat jelent, amelyek közül legalább az egyik egy szénatomnál többet tartalmaz, előnyösen C2H5 és.a halogénatom o-, m-, vagy p-helyzetben van, azzal jellemezve, hogy 2-(/? -dialkilaminoetil-amino)-piridint halogénbenzilal kohol halogénhidrogénsavas észtereivel, vagy más észtereivel alkaliamidoknak kondenzáiószerként való alkalmazása mellett reakcióba hozunk, vagy 2-aminopiridint alkaliamiddal és halogénbenzühalogeniddel, vagy halogénbenzaldehiddel és hangyasavval reagáltatunk és a keletkező 23(N-halogénbenzil-amino)-piridint dialkilaminoetilhalogeniddel tovább kezeljük, vagy a 2-halogénpiridint piridin, vagy rézpor alkalmazása mellett a megfelelő halogénbenzíldialkil-etiléndiaminhá alakítjuk át. ;i és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1689. Terv Nyomda, 1956. — Felelős vezető: Bolgár Imre
