143080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás és heterociklusos oxivegyületek előállítására
ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1956. június hó 1-én______ SZABADALMI LEÍRÁS 143.080. SZÁM 12. q. 14—31. OSZTÁLY - Ci—141. ALAPSZÁM Eljárás aromás és heterociklusos oxivegyiiletek előállítására Bejelentő: Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára, Budapest. Bejelentő által megnevezett feltaláló; Bulcsu Gyula vegyészmérnök, Budapest, a Chinoin-gyár dolgozója. A bejelentés napja: 1954. november 9. Ismeretes, hogy aromás, i 11. heterociklusos primér aminok diazotálása. majd a nyert diazonium só vizes közegben történő elfőzése útján oxivegyüietek keletkeznek, azaz a primér aminocsoport helyébe hidroxü-csoport lép. Az is közismert, hogy a reakció korántsem folyik le egyértelmű módon, ugyanis a reakcióelegyben jelenlévő diazoniumsó a már átalakult oxi-vegyülettel részint reakcióba lép. Ez a másodlagos reakció gyantás és kátrányos melléktermékekhez vezet, minek következtében nemcsak a kívánt végtermék termelési hányada lesz kisebb, hanem a végterméknek a kátrányos melléktermékektől történő megtisztítása még további körülményes munkát igényel. A fent vázolt melléktermék képződéshez vezető másodlagos reakciót sok esetben — olyan esetekben. mikor a végtermékként keletkező oxi-vegvület vízgőzzel illan — úgy igyekeznek elkerülni, hogy az elfőzés egyidejű vízgőz-desztiüációval kötik össze, mikor is a képződött oxivegyület vízgőzzel átdesztillálván, a reakcióelegyből eltávolodik és ezáltal mellékreakciók létrejövetelének lehetősége nagy mértékben visszaszorul. Azt találtam, hogy gyakorlatilag csaknem kvantitatív tereléssel szennyező melléktermékek képződése nélkül alakíthatunk át aromás, illetve heterociklusos primer aminokat oxivegyületekké akként, hogy az aminokból képezett diazoniumsók elfözését heterogén rendszerben végezzük. A heterogén rendszer egyik komponense vizes kénsavas rézszulfát óidat, a másik komponense pedig egy vízzel nem elegyedő ásványi savakkal szemben indifférons oldószer, melyben a keletkező végtermék jól oldódik (pl. benzol, anizol. dibutiléter. stb.). A reakció kivitelezése oly módon történik, hogy az előre elkészített vizes diazoniumsó oldatot a fent leírt eiegyben 60—90 C közötti hőmérsékleten intenzív keverés közben becsepegtetjük. A reakció folyamatát élénk nitrogén-fejlődés jelzi. A nitrogén-fejlődés megszűnte után a keverést és melegítést abbahagyjuk és az el egyet lehűlni hagyjuk. Lehűlés után az oldószeres részt a vizes résztől elválasztjuk, a vizes fázist ugyanazzal az oldószerrel néhányszor kirázzuk, majd az egyesített oldószeres fázisokról az oldószert ledesztilláljuk közönséges, vagy csökkentett nyomáson. A visszamaradó végterméket mineműségének megfelelően desztilláció vagy átkristályositás útján tisztítjuk. A találmány szerinti eljárás kivitelezésének ismertetésére az alábbi példát közöljük: 3-oxi-benzaldehid. 83 g 3-amino-benzaldehid-dimetilacetátot 20 ml Konc. kénsav 400 ml vizes oldatában feloldunk. Az oldatot 0 -ra lehűtjük és 40 g nátriumnitnt 100 ml vizes oldatával -j-5 C alatti hőmérsékleten diazotáljuk. A diazonium-oldatot 50 g kristályos rézszulfát. 25 ml konc. kénsav. 200 ml víz és 40.) ml benzol jól kevert 70—75 -on tartott elegyéhez csorgatjuk. Azonnal élénk nitrogén-fejlődés indul meg. A diazoniumsó oldat beesurgatása után még addig keverjük a reakcióelegyet a megadott hőmérsékleten. míg a nitrogén-fejlődés teljesen megszűnik. Lehűlés után az elegyből kristályosán kivált 3-oxi-benz-aldehidet kiszűrjük, a benzolos réteget a vizes rétegtől elválasztjuk, a vizes részt 200 J 100 ml benzollal kivonatoljuk. A benzolos részeket egyesítjük, nátriumszulfáttal megszárítjuk s a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az egyesített halvány sárga kristályos végtermék súlya 58 g. azaz az elméleti termelésnek 95"■•-a. Szabadalmi igénypontok. Eljárás aromás és heterociklusos oxivegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy aromás, ül. heterociklusos primér aminok diazonium-sóit olyao heterogén rendszerben főzzük el. melynek egyik komponense vizes kénsavas rézszulfát oldat, a másik komponense pedig vízzel nem elegyedő, ásványi savakkal szemben indifferens oldószer, mely a kívánt végterméket oldja. A Ui/üii'jsf-rt felel: a Közgazdaság! és Jogi Könyvkiadó igazgan’-j-HTC>. Terv Nyomda, I960.Felelős vezető: Bolgár Imr. NYOMDA HIBÁS
