142971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás progeszteron előállítására tomatidinből
A í d 16 -allo-pregnen-3/ s -ol-20-on-acetátot erélyes redukálással allo-pregnan-3^-20-diol-3-acetáttá alakítjuk át és ebből a 20-benzoat-származékot állítjuk elő. Parciális elszappanosítással lehasítjuk az acetilcsoportot, majd krómsavas oxidációval a 3-as szénatomon kialakítjuk a keto-csoportot. Erélyes elszappanosítással kapjuk az allo-pregnan-3-on-20--olt. A kapott anyagot brómczva a 2,4-dibróm-származékhoz jutunk. A dibróm-származék 20-as szénatomjához kopuláló alkohol-csoportot ketonná oxidáljuk és ezt a djbróm-diketont rövid ideig tartó alkali-jodidos kezelésnek vetjük alá és a képződött 2-jód-4-bróm-származékot kollidines főzéssel progeszteronná alakítjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy a dibróm-diketon-származékot huzamosabb ideig főzzük alkali-jodiddal, amikoris a kapott 2-jód-progesztéront kromokloriddal, vagy Zn-ecetsavval. vagy pedig katalitikus redukcióval dehalogénezve jutunk el a progeszterönhoz. Az alábbiakban a találmány szerinti eljárás részleteinek szemléltetésére kiviteli példát közlünk. A megadott nyeredékek az első generációból kapott kitermelésre vonatkoznak. A találmány nem korlátozódik a példa részleteire. Így pl. az oxidáció után a kloroformos kirázás helyett éteres kioldást is alkalmazhatunk; a brómozás után az alkali-jodidos főzés oldószereként aceton helyett m etiletilketont stb., a halogének ki redukálására kromoklorid helyett — mint már említettük — Zn-port, katalizises redukciót stb. is használhatunk. Példa.: Ismert módon előállítjuk a A "-allo-pregnen-S/5 -ol-20-on-acetátot. O. p. 165—166 C° (nem korr.). Hidrogénezés, 10,75 g /l16 -allo-pregnenolonacetátot Í0,03 mol.) 4,00 kern ecetéterben enyhe melegítéssel oldunk, majd előrehidrált 1,0 g 20%-os Pd-csontszén katalizátor jelenlétében végpontig
