142971. lajstromszámú szabadalom • Eljárás progeszteron előállítására tomatidinből

Megjelent: 1956. éyi_április hó 1-én. , ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.971. SZÁM 12. o. 25. OSZTÁLY — Ri—91. ALAPSZÁM \ Eljárás progeszteron előállítására tomatidinből Richter Gedeon Vegyészeti Gyár R. T., Budapest Feltaláló: dr. Tuzson Pál egy. m. tanár; társfeltalálók: Bulcsú Gyula kutató vegyész, Kertész László üzemvegyész, mindhárman Budapesten A bejelentés napja: 1953. február 19. A progeszteron előállítására az irodalom több eljárást ismertet. így Butenandt klasszikus eljárása szerint sztigmaszterinből zl5 -pregnenolonon át lehet a progeszteront felépíteni. (Fernholz, Ann. 507. 128. (1983); Butenandt, Ber. 67, 1611, 2085 (1934). Ide tartozik a szójamag-olaj szterinkeverékéből ki­induló eljárás is, mely szintén a sztigmaszterin­tart alomra van alapítva. Koleszterinből krómsavas lebontással ugyancsak J6 -pregnenolonon át kapják a progeszteront. Koleszterin-dibromidból, két fázisban, savas kö­zegben végzett permanganates oxidációval 0,1—0,2% progfiszteron is képződik. [Spielmann, Meyer, J. Am. Chem. Soc. 61. 893 (1938).] Dehidroepiandroszteronacetátból, a koleszterin egyik lebontási termékéből, Butenandt eljárása szerint, a ciánhidrinen át építik fel a pregnenolont és ebből a progeszteront [Ber. 71. 1478 (1938) ; 72. 182 (1939).] A koleszterin-lebontás savi-melléktermékéből, a 3A-oxi-z!5 -kolénsavból a Meistre-Miescher-féle le­bontás szerint ugyancsak progeszteron keletkezik. [Helv. Chim. Acta 27. 1815 (1944); 28. 1252 (1945); 29. 627 (1946); 30. 1022 (1947).] Szapogeninekből, mint a J5 -ös dioszgeninből, ill. nologeninből, vagy a normálszériához tartozó szarszaszapqgeninből Marker módszerével ipari mé­retű progeszteron-gyártás folyik. [J. Am. Chem. Soc. 69. 2172 és 2395 (1947).] Az eddig ismert eljárások közös jellegzetessége, hogy /l5 -ös, ill. a normálsorhoz (H5£-helyzet ű) tar­tozó szteroidokból indulnak ki. Nem ismeretes az irodalomban olyan eljárás, mely az allosorba tartozó szteroidokból kiindulva progeszteront eredményezne. Az egyetlen idevo­natkozó irodalmi adat Markertől származik [J. Am. Chem. Soc. 61. 1333 (1939)], akinek aUopregnan­dionból kiindulva sikerült 2-bróm-aUo~pregnan­dionon keresztül piridinnel 200 C°-(On olya,n ph-idi­niumsót előállítani, mely 10 Hgmm-es vákuumban desztillálva a progeszteron és a #-aHo-pregnen­dion-keverékéhez vezet. A közlemény termelési adatokat nem tartalmaz, ugyancsak nem ismertet kielégítő módszert a progeszteronnak a #-aHo­-pregnendion-tól való elkülönítésére. Egy másik irodalmi adat szerint Mancera és tár­sainak sikerült az aUo-pregnan-S^O-diQn-ll^ol­-acetátból kiindulva a 2,4,17-tribrómszármazékon át ll-a-oxiprogeszteront előállítani. [J. Org. Chem. 17. 1066 (1952)], mellyel-mellékvesekéreg-hormon hatást kívántak elérni. A találmány eljárás progeszteron előállítására az allo-sorba tartozó szteroidokból, előnyösen paradi­csomdrogból (Lycopersicum ésculentum) izolált to­mat'inből, ill. ennek aglükonjából előállítható A16-allo-pregnenolon-acetátból. A találmány szerinti eljárás reakciómenete a kö­vetkező:

Next

/
Oldalképek
Tartalom