142956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves fluorvegyületek előállítására

o Megjelent: 1956. évi április hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.958. SZÁM 12. o. 1—4. OSZTÁLY - OA—111. ALAPSZÁM Eljárás »serves fluorvegyületek előállítására A Magyar Állam, mint a feltaláló Oláh György oki. vegyészmérnök, budapesti lakos jogutóda, Budapest A bejelentés napja: 1953. szeptember 22. Pótbejelentés a 142.798. sz. szabadalomhoz A 142.798 sz. szabadalom eljárást ismertet szerves fluorvegyületek előállítására, amelyek alifás, aromás, hidroaromás és heterociklusos szerves halogénvegyületekből alkáli vagy földalkáli fluoridokkal keletkeznek ultraibolya besugárzás hatására. Az e szabadalom szerinti eljárás továbbfejlesztésének alapját az a felismerés képezi, hogy az eljárás alkalmas Freon-típusu vegyületek, azaz klórfluormetánok, illetve klórfluoretánok előállítására, amelyeket eddig alkálifluoridos halogéncserével csak magas hőfokon, kb. 500—550 C°-on, rossz kitermeléssel lehetett csak kinyerni. A találmány szerinti eljárást az alábbi példa szemlélteti : Freon 12 (difluordiklórmetán) előállítása. Széntetraklorid gőzét alkálifluoriddal • (KF, NaF, CaF2) töltött csövön vezetjük keresztül 350 C° hőmérsékleten ultraibolya-besugárzás mellett. A csőtöltet úgy készül, hogy az alkálifluorid ot 2% alkálikloriddal golyósmalomban összeőröljük, majd 0,5 cm átmérőjű tabletákká pasztillázzuk és ezen tablettákat használjuk fel a cső töltésére. A reaktorcsőből távozó gőzöket hűtőn vezetjük keresztül, ahol a változatlan klórvegyület kondenzál és az elgőzölögtető edénybe visszavezethető. így az eljárás folyamatos üzemben alkalmazható. A keletkezett fluórozott terméket — amelynek forrpont ja minden fluőratom bevitelévél átlagban 40 C°-kal alacsonyabb, mint a kiindulási klórvegyületé — lúgos, ill. kálciumkloridos mosórendszeren vezetjük keresztül, majd mélyhűtés mellett (szénsavhó-aceton, ill. kálciumklorid-jég) cseppfolyósítjuk, majd ugyancsak mélyhűtés mellett frakcionáljuk. Alkálifluorid-kontaktként közvetlenül alkalmazható közönséges nyers fluorit (CaF2). CaFä segítségével végzett halogéncserénél fentiekben leírt alkálifluorid töltésű oszlopon 30%-os konverzió érhető el. A keletkezett termék széntetrafluoridot úgyszólván nem tartalmaz, trifluórklórmetánt csak nyomokban, főtömege difluordiklórmetán (forrpont —25 C° körül). A difluordiklórmetán mellett keletkező fluortriklórrnetán (forrpont 25°) a változatlan szénteitrakloriddal együtt folyamatosan viszavezethető a halogéncserére és így difluordiklórmetánná alakítható. Hasonló módon állítható elő Freon 22 (difluorklórmetán), itt a kiindulási anyag kloroform. Hexaklóretánból kiindulva fenti módon Freon 113 (trufluortriklóretán) és Freon 114 (tetrafluordiklóretán) nyerhető. A Freon 22 és Freon 113 pirolízise terafluoretilént és trifluorklóretilént eredményez. Szabadalmi igénypont: 1. A 142.798. sz. szabadalom 1. igénypontja szerinti eljárás továbbfejlesztése, melyre jellemző, hogy az alkáli- vagy földalkáli-fkloridokkal ultraibolya besugárzás mellett 320—380 C° hőmérsékleten, Freon-típusú termékek képzésére alkalmas szerves halogénvegyületeket reagáltatunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 121. Terv Nyomda, 1956. — Felelős vezető: Bolgár Imre