142918. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminok, ill. származékaik előállítására

142.918 3 -át forró vízfürdőn tartjuk. Kevés kivált olajos csapadékról leszűrjük, majd jéghűtés közben 6 ml nátronlúgot adunk hozzá, egy órán át jéghűtés közben állni hagyjuk, megsavanyítjuk, kevés éterrel a benzoesavat kirázzuk, a vizes részt visszalúgosítjuk és 0,1 ml benzoilklorid és 0,15 ml lOn nátronlúg hozzáadása után pár percig rázogatjuk. Sósavval való megsavanyítás után kitűnő termeléssel kapjuk az N-benzoilglicint. Benzoilezés helyett, ül hippursav formájában való izolálás helyett, természetesen alkalmazhatunk tetszőleges más módszert, pl ioncserélő oszlopokon való átcsurgatást, a .glicin izolálására. 6. Glicilglicin előállítása N-feniltiokarbonilglicilglicin-etilészterből. 0,30 g N-feniltiokarbonilglicilglicin-etilésztert 7,5 ml jégecet és 8,3 ml benzolos perbenzoesav-oldat (tartalmaz 0,414 g perbenzoesavat) elegyében 0°-on egy órán át állni hagyunk, majd az oldatot vákuumban alacsony hőfokon szárazra pároljuk, majd 3 ml vízben oldjuk, 2x2 ml éterrel kirázzuk, a vizes részt 30 percen át 50°-os vízfürdőn melegítjük, majd fél óra alatt jegesvizes hűtés közben 4,48 ml n.nátronlúgot adunk hozzá (pH = 7,5), majd az oldatból a glicilglicint megfelelő módon kinyerjük. A kinyerést legcélszerűbb a fentebbi példákban leírt módon ioncserélő oszlopok segítségével végezni. De végezhetjük kívánt esetben á kinyerést olyan módon is, hogy a fentebb kapott vizes oldatot 0,15 ml benzoilklorid és 0,4 ml lOn nátronlúg hozzáadása után jeges vízben rázogatjuk, 2x2 ml éterrel kirázzuk, majd sósavval megsavanyítjuk. Fehér kristályok alakjában kitűnő termeléssel az N-benzoilglicilglicint kapjuk, mely vízből való átkristályosítás után autentikus anyaggal keverve nem ad olvadáspont-depressziót. 7. Glicin előállítása N-feniltiokarbonilglicin azonos oxidációjával. 1 g feniltiokarbonilglicint 100 ml absz.etilacetátban oldunk, — 70°-ra hűtjük és 3,14 millimol. per óra sebességgel 5%-os ózont vezetünk be. Az józonnak kb. 7/8-része megkötődik. Sötét zöldeskék oldat keletkezik. 4 óra ózon-bevezetés után az ózon-áramot leállítjuk és az elegyet lassan hagyjuk felmelegedni éjszakán át. Másnap reggel szárazra pároljuk és a visszamaradt kristályos terméket 20 ml vízzel 2 órán át vízfürdőn melegítjük, majd 5x10 ml etilacetáttal kirázzuk és a vizes fázist vákuumban szárazra pároljuk. Kb. 70% termeléssel 220° körül bomló glicint kapunk, amely 10 ml vízben oldva és Amberlit IR4B oszlopon átcsurgatva kb. 60% kitermeléssel teljesen tiszta glicint ad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aminők, ill. származékaik (pl. <*-aminosavak, peptidek) előállítására azzal jellemezve,, hogy az alábbi képletű tiokarbonil-származékokat ,X R— S• N. \ (I) O (ahol R: valamely egy-vegyértékű szénhidrogénmaradékot, vagy helyettesített szénhidrogén-maradékot — pl. fenil-, p-nitrofenil- istb. — X: valamely egy-vegyértékű maradékot, mint pl. metilcsoportot, vagy karboximetil-csoportot, vagy pl. — CH — COY I csoportot jelent — utóbbi képletben Z: valamely egy-vegyértékű csoportot vagy hidrogént, Y pedig valamely aminosav-maradékot jelent — Xj jelen-' tése pedig azonos X-ével, vagy pedig hidrogént jelent) oxidatív és hidrolítikus kezelésnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az oxidatív kezelést hidrogénperoxid•dal, vagy persavakkal, mint pl. a benzopersav és ftalomonopersav, végezzük. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként N-feniltiokarbonil-, vagy N-alkiltiokarbonilaminosavakat, ill. peptideket, vagy polipeptideket, esetleg proteineket alkalmazunk. 4. Az 1.—3. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az oxidatív kezelést ózonnal végezzük. A kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója. 2341. Terv Nyomda, 1955. Felelős vezető: Bolgár Imre