142918. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminok, ill. származékaik előállítására
Megjelent: 1956. január hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.918. SZÁM 12. q. 1-13. OSZTÁLY - GO-389. ALAPSZÁM Eljárás aminők, ill. származékaik előállítására Bejelentő: Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest A bejelentő által megnevezett feltalálók: Kollonitsch János és Hajós Andor. Bejelentés napja: 1954. október 21. Azt találtuk, hogy aminők, ill. származékaik (pl. ^aminosavak, peptidek) előállíthatók olyan módon, hogy az alábbi képletű tiokarbonil-szárrnazékokat X R — S—*C — N. \ O x, (I) (ahol R: valamely egy-vegyértékű szénhidrogénmaradékot,, vagy helyettesített szénhidrogén-maradékot — pl. fenil-, p-nitrofenil- stb., X: valamely egy-vegyértékű maradékot — mint pl. metil-osoportot, vagy karboximetil-csoportot, vagy pl. — CH — COY jelentése pedig azonos X-ével, vagy pedig hidrogént jelent) oxidatív és hidrolitikus kezelésnek vetünk alá. Az oxidatív kezelés hatására az (I) általános képletű vegyületekből olyan oxidációs termékek képződnek —• a kísérleti körülményektől függően —• melyek egy vagy két, esetleg három atom oxigénnel többet tartalmaznak, mint a kiindulási vegyületek. Általános képletük tehát pl. az alábbi lehet: R—S—C—N o o X K1 ill. RO t • s —C-1 II o -N x, csoportot jelent — utóbbi képletben Z: valamely egy-vegyértékű csoportot, vagy hidrogént, Y: pedig valamely aminosav-maradékot jelent — X, O t R • C —N + II Ö ; O Hi OH ! HO x Ezek az oxidációs termékek, ellentétben a kiindulási vegyületekkel, hidrolitikus behatásokra rendkívül érzékenyek és valószínűleg az alábbi egyenlet szerint X RSO.,H + CO2 -f NH\ + H2 0 NX H amino-származékokra és egyéb bomlási termékekre esnek szét. Az oxidatív kezelés igen sokféle oxidáló szerrel elvégezhető; különösen jól használható pl. a hidrogénperoxid és a persavak, mint pl. a perbenzoe*.sav. A hidrolitikus kezelés is sokféle módon végrehajtható, pl. savas vagy lúgos pH mellett, vizes közegben, esetleg melegítés mellett. Az eljárás egyik, gyakorlatilag is fontos kivitelezési esete az, amikor segítségével az N-alkiltiokarbonilpeptidekből, ill. az N-ariltiokarbonilpeptidekből, mint amilyenek pl. a feniltiokarbonilpeptidek, az alkil-, aralkil-, ill, aril-tiokarbonil-csoport eltávolítása útján peptideket kívánunk készíteni. Pl. ha a f eniltiokarbonilglicin-etilésztert perbenzoesavval kezeljük, majd a kapott oxidációs terméket •bidrolizalj.uk , akkor kitűnő termeléssel megkapjuk a glicin-etilésztert, ill. a glicint. Ha ugyanilyen kezelésnek alávetjük a feniltiokarbonilglicilglicint, vagy etilészterét. Az utóbbi esetben a folyamatokat a következő képlet-sor szemlélteti:
