142917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-dihalogénacetamino-1,3-propándiol és fenilgyökben helyettesített származékainak előállítására

2 142.917 os NaOH-val pH 7-re beállítottuk, azután diklóracetilezzük. A diklóracetilezést az alábbi niódon végezzük: a fenti oldathoz 19 g magnéziumoxidot adunk és keverés közben 10'-ra lehűtjük. Egy órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, utána felmelegítjük 50°-ra és egy óra alatt hozzácsepegtetjük 40 g klorálhidrátnak 200 ml vízben készült oldatát egyenletes sebességgel és ezzel egyidejűleg negyedóránként 0.9 g nátriumcianidnak 5 ml vízben készült oldatát (tehát összesen 3.6 g nátriumcianidot használunk). A beadagolás után a reakcióelegyet szintén 50°-on még IV2 órán át keverjük. Az elegyet ezután lehűtjük 5°-ra és fél óra keverés után a kivált raoem klóramfenikolt lenucesoljuk, 3x50 ml jegesvízzel, majd 2x100 ml n.sósavval, majd újból 3x50 ml jegesvízzel kimossuk és vízfürdőn megszárítjuk. 65.4 g teljesen fehér terméket kapunk, melynek olvadáspontja: 151—152°. Az anyalúghoz 2 ml benzaldehidet adunk és egy órai rázás után a kivált l(p-nitrofenil)-2-benzilidénamino-l,3-dioxipropánt lenucesoljuk. Ilyen módon 1.5 g tiszta benzilidén-vegyületet kapunk. Ha az anyalúgból kapott benzilidén-vegyületnek megfelelő acetaminodiol mennyiséget a kiindulási mennyiségből levonjuk, úgy a kitermelés 99,9%-a az elméletinek. Ha a dezacetilezési elegy csontszenes derítésénél a csontszónben maradt aminodiolklórhidrátot nem vesszük figyelembe, úgy a kitermelés 95.7»/0

. 2. Racem treo-l(p-nitrofenil)2-amino-l,3-dioxipropánból kiindulva az 1. példában közölt módszert alkalmazzuk, azzal a változtatással, hogy az aminodiolt híg sósavval és ecetsavval olyan oldatba visszük, melynek összetétele és koncentrációja pontosan megfelel a dezacetilezésnél kapott reakció-, elegy összetételének. A további eljárás azután teljesen azonos az 1. példában leírt eljárással. A kapott kitermelések "is teljesen hasonlóak. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás R X. X - CH — CH — CH„ • OH II , OH NH • CO CH halogen 2 képletű savamidok előállítására (mely képletben R: hidrogént, vagy halogént, vagy nitro-csoportot, vagy nitro-csoporttá átalakítható csoportot, X pedig halogént jelent) azzal jellemezve, hogy a R o•CH —CH —CH, —OH OH NH, képletű aminoalkoholokat (mely képletben R jelentése ugyanaz, mint .a fenti képletben) valamely trihalogénacetaldehid és valamely fémcianid, ill. hidrogéncianid behatásának vetjük alá, esetleg savlekötőszer jelenlétében, miközben a reakcióelegy pH-ját alkalmas módon 7 és 9.5 között tartjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy pH-ját 8 és 9.5 között tartjuk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az equimolekulárisinál kevesebb cianidot alkalmazunk. 4. Az 1.—3. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savlekötőszerként magnéziumoxidot, kalciumoxidot, vagy báriumoxidot alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 40—60° között hajtjuk végre. 6. Az 1.—5. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a treo-l(pnitrofenil)2^amino-l,3-dioxipropán racem, vagy optikailag aktív formáját alkalmazzuk. A kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója. 2341. Terv Nyomda. 1955. — Felelős vezető: Bolgár Imre *