142874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterin-maradékkal helyettesített tercier karbinolokés etilén-származékok előállítására

2 142.874 Példa : R 4,7 g magnéziumból és 31 gbrómbenzolból 30 kcm száraz benzol és 15 kcm éter elegyében a szokásos módon Grignard-oldatot készítünk, majd ehhez hozzácsepegtetjük 4 g litocholsavnak benzol és éter elegyében készült oldatát. Az igen kevés kiválást mutató oldatból az étert ledesztilláltuk és a visszamaradt benzolos oldatot 15 órán át nitrogénatmoszférában 78—80°-on tartottuk, keverés közben. A reakcióelegyet konc. sósav és jég elegyére öntöttük, majd a benzolos oldatot centrifugálással megszabadítottuk a benne szuszpendált kevés oldhatatlan anyagtól, kimostuk vízzel és vizes nátriumkarbonát-oldattal (vagy vizes nátronlúggal), majd magnéziumszulfáton megszárítottuk és 3X1 cg jód hozzáadása mellett ^ •benzol-mentesítettük. Kb. 8 g világos olaj marad vissza, melyet 15 kcm metanollal elegyítünk, amikor hamarosan sűrű kristály-kása alakjában megdermed. A kivált A2:-3-y-oxi-24, 24-difenil-cholént lenuccsoljuk, metanollal mossuk és megszárítjuk. A kb. 60% kitermeléssel kapott cholén-származék 115—140° között olvadt, az irodalmival megegyező módon. A belőle piridin-ecetsavanhidriddel kapott 3-acetoxiszármazék acetonos átkristályosítás után 165—-166°-on olvadt és autentikus anyaggal nem mutatott olvadáspont-depressziót. Anyalúgjából a Helvetica Chimica Acta 1946. évf. 45. oldalán közölt 3. sz. kísérletben leírt módon még további difenilcholén-mennyiség volt elkülöníthető. > Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános képletű tercierkarbínblok St — CH = C (II) St — CH, — C — OH \ R ill. a belőlük víz lehasítása után képződő (I) R általános képletű etilén-származékok (ahol St: valamely sztetrin-maradékot, R pedig: alkil- vagy aril-csoportot jelent) előállítására azzal jellemezve, hogy a St —CH, —COO.H (III) általános képletű szterirk-karbonsavakat (ahol St jelentése ugyanaz, mint fentebb) R __ Mg — X (IV) (ahol R jelentése ugyanaz, mint fent, X pedig halogént jelent) általános képletnek megfelelő Grignard-reagenssel reagáltatunk, majd az így kapott tercier-ka'rbinolokból kívánt esetben a szokásos módszerekkel vizet hasítunk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az epesavak csoportjába tartozó szterin-karbonsavakat alkalmazunk. . .' 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként litocholsavat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a hiodezoxicholsavat, ill. dezoxicholsavat alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az epesavak hidroxil-csoportjain éterezett származékait alkalmazzuk. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a Grignard-vegyületet feleslegben alkalmazzuk. 7. Az 1—7. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tercier-karbinolokat elkülönítés nélkül etilén-származékká dehidratizáljuk. A kiadásért felel a Nyottjtatványellátó Vállalat igazgatója. 2185. Tet-v Nyomda, 1955. — Felelős vezető: Bolgár Imre