142817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5 béta pragnanon-(3) és származékainak előállítására
o Megjelent: 1955. december 1-én ORSZÁGOS TALÁLMÁNYJ HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.817. S7ÁM 12- o. 25. OSZTÁLY —' Go-318. ALAPSZÁM Eljárás 5 /?-pragnanon-(3) és származékainak előállítására Bejelentő: Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Kollonitsch János és Bodánszky Miklósné. Bejelentés napja: 1953! október 23. Azt találtuk, hogy az 5 #-pregnanon-(3) és az alábbi általános képlettel jellemezhető származékai R CH3 | előállíthatók előnyösen olyan módon, hogy a pregnén-(4)-on-(3) alábbi általános képletű számazékait (R; mindkét képletben valamely egyvegyértékű helyettesítőt, pl. CH3 CO, vagy CH 3 CHOH, vagy HOCH2 CO-t jelent) neutrális vagy alkalikus közegben katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá. Az eljárás tehát az A gyűrű kettős kötését telíti olyan módon, hogy csaknem kizárólag ^-konfigurációjú 5-ös helyzetű hidrogénatomot tartalmazó pregnán-szármázék keletkezik. (Tehát az A és B gyűrű a cisz-dekalin szerkezetnek megfelelő orientációjú, vagyis az ún. normál-sorozatba tartozik.) Az 5 ^'-helyzetű hidrogént tartalmazó diasztereoizomér mellett még kis mennyiségben képződik az 5-ös helyzetben o-helyzetű hidrogénatomot tartalmazó származék is. (Tehát az a származék, ahol az A B gyűrű a transz-dekalm szerkezetnek felel meg, vagyis az ún. allo-sörozatba tartozik.) A cisz-dekalin-sorozatba tartozó 3-keto-pregnáhszármazékok ipari szempontból döntő előnyökkel bírnak a transz-dekalin típusú allo-sprozatbeli . származékokkal! szemben a gyakorlatilag fontos szterin-származékok (pl. Cortison) előállításában; így a stereo-specifukus lefolyása a redukciónak ipari jelentőséggel bír. A találmány szerinti eljárás fontos alkalmazási területe pl. a progeszteron pregnándionná való hidrálásánál van: CH3 CH3 RO CHJ /N/\ \/ o o* CH3 H CH3 I RO CH: aA A fenti célra eddig alkalmazott eljárásoknál (Butenandt és munkatársai: Ber. der. Deutsch. Chem. Ges. 68. kötet 2094. old., valamint Marker és munkatársai: Journ. Am. Chem. Soc. §1. kötet, 588. old.), melyeknél, a redukciót savas közegben hajtották végre, a normál és az allo-pregnándion, ill. a pregnanolon és pregnándion olyan
