142786. lajstromszámú szabadalom • Nem kerül hirdetésre

ö Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG <*•>* SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 142.786 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07 c< EE—245 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 q 32-34 Eljárás dl- i/> -l-p-nitrofeitíl-2-amino-l,3-propándiol előállítására A magyar állam, mint a feltalálók: Lőrentei Tivadar oki. vegyészmérnök, dr. Gál György oki, vegyész, Krasznai Istvánné vegyész, Simonyi István vegyész és Vida Gyula oki. vegyész, budapesti lakosok jogutódja A bejelentés napja: 1954. november 2. Pótszabadalom a 142 785 lajstromszámú szabadalomhoz A törzsszabadalom eljárást ismertet a dl-itreo-l-p-nitrofenil-2-acetamido-l,3-propándiol előállítására. Ez az anyag a klóramfenikol szintézisének közbenső terméke, amelyből a dl-y-1-p-nitrofenil-2-amino-l,3-propándiol előállítása ismert módon (Loren M. Long és Troutman: Synthesis of Chloramphenicol trough p-Nitroacetophenone. J. Am. Chem. Soc. Vol. 71. 2473, 1949) vizes-savas közegben végzett dezacetilezéssel történik. Az így kapott aminodiol sósavas sójának vizes oldatából a szabad bázist alkáli hozzáadása útján szabadítják fel. • • ;. , í Azt. találtuk, hogy ha a p-nitro-acetamino-i/?

-oxipropiofenon redukcióját a törzsszabadalomban leírt módon, alumíniumhalogénalkoholát jelenlétében hajtjuk végre, akkor a keletkezett dl-treo-1-p-nitrofenil - 2-acetamino - 1,3-propándiolt nem szükséges a reakcióelegyből elkülöníteni, hanem oly módon járhatunk el, hogy a redukció befejezte után az oldószer főtömegét csökkentett nyomáson 1Í desztilláljuk, a visszamaradó vörösbarna viszkózus anyaghoz a számított mennyiségű savat adjuk, majd az így kapott oldatot visszafolyó hűtő alatt 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük. Az oldat lehűtésekor kiváló termelési hányaddal kristályosodik ki a dl-^-1-p-nitrofenil - 2-amino - 1,3-propándiol sósavas sója. A nyers sósavas sót vízből átkristályosítjuk, majd imételten vízben oldva derítjük és a szabad bázist alkáli hozzáadásával a szokásos módon felszabadítjuk. A találmány szerinti eljárás kivitelét az alábbi példa szemlélteti: 30 kg p-nitro - acetamino - ^-oxipropiofenont a törzsszabadalomban leírt módon redukálunk, majd az oldószer főtömegét 100—#00 mm Hg-oszlop nyomáson ledesztilláljuk és az így kapott sűrűnfolyó vörösbarna színű maradékhoz 90 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten állandó hűtés és keverés közben 120 kg tömény sósavat folyatunk. A kapott oldatot 1 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az oldat lehűtése után kikristályosodó aminodiol-hidrokloridot leszűrjük és vízből átkristályosítjuk. Az így nyert terméket másfélszeres mennyiség vízben oldjuk, pH-8 mellett derítjük és forrón szűrjük. A világossárga színű oldatot 80 C° feletti hőmérsékleten tömény ammóniával 9—10 pH-értékre állítjuk be és kristályos (racem vagy optikailag aktív) aminodiolbázissal beoltjuk. Lehűlés után a kristályosan kiváló dl-y-1-p-nitrofenil - 2-amino - 1,3-propándiolt leszűrjük és hideg desztillált vízzel kloridmentesre mossuk. 16,4 kg 143—144 C° olvadáspontú terméket kapunk, a termelési hányad tehát 65%. Szabadalmi igénypontok: A 142 785 lajstromszámú törzsszabadalom igénypontjai szerint eljárás továbbfejlesztése dl-yj-1--p-nitrofenil-2-amino - 1,3-propándiol előállítására, azzal jellemezve, hogy p-nitro-acetamino-ß-oxipropiofenont a törzsszabadalom igénypontjai szerinti módon redukálunk, majd a kapott reakcióelegyből a termék elkülönítése nélkül az oldószer főtömegét ledesztilláljuk, a sűrűnfolyó desztillációs maradékot megsavanyítjuk olyan savval, amelynek anionja alumíniummal vízben oldható sót képez és az elegyet a dezacetilezés befej eztéig visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. 2. Az 1: igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, l>ogy a kapott ól-yj-1 -p-nitro-