142782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolmagban nitrocsoporttal helyettesített acetofenon származékok oximjainak előállítására

2 142.782 A találmány szerinti eljárás kivitelét az alábbi példa szemlélteti: Keverővel és hőmérővel ellátott 500 ml-es gömblombikba bemérünk 250 ml abszolút etilalkoholt (legfeljebb 0,2% víztartalommal) és feloldunk benne 56 g káliumhidroxidot. Teljes feloldódás után az elegyet 10 C°-ra lehűtjük és gyors áramban, keverés közben 75 g p-nitroetilbenzol és 61 g amilnitrit keverékét csurgatjuk hozzá. (A jelen esetben 95%-os amilnitritet használtunk, ezért szükséges azt feleslegben levő mennyiségben alkalmazni). Az oldat színe először sötétzöld, majd lassan vörösbe megy át. A reakcióelegy hőfoka egyenletes emelkedést mutat, már l'V2'óra múlva eléri a 35°-ot, két óra múlva pedig 45—50° körül van. A hűtés úgy szabályozandó, hogy a továbbiakban a hőmérséklet állandóan 45" körül legyen. Kb. 4 óra alatt a reakció teljesen befejeződik, az oxim káliumsója a reákcióelegyből sűrű sárga csapadék alakjában kiválik. A raakcióelegyet még 1—-2 óra hosszat keverjük, majd keverés és hűtés közben lassan belecsurgatjuk 500 -ml 8%-os sósavoldatba. A kivált oximot szűrjük és vízzel mossuk. 110 g terméket kapunk, mely világossárga színű, mert még p-nitroetilbenzollal van szennyezve. A kapott nyers oximot vízgőzzel desztilláljuk, amikoris 12 g nitroetilbenzol visszanyerése mellett 62,b g 169—172 C° olvadáspontú p-nitrroacetofenonoximot kapunk, ami 70%-os termelési hányadnak felel meg. A visszanyert 12 g nitroetilbenzol beszámításával a teljes termelési hányad 83%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aromás nitrovegyületek oximjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy o- vagy p-helyzetben nitrocsoporttal helyettesített alkilbenzolokat, vagy a benzolmaggal szomszédos metücsoporton más nem negatív gyökkel helyettesített nitroalkilszármazékokat alkoholos alkálihidroxid jelenlétében salétromossav-észterrel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző ,hogy nitroalkilbenzolként p-nitroetilbenzolt alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2295, Terv Nyomda, 1956. Felelős vezető: Bolgár Imre.