142563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás emulgálható, gamma-izomér tartalmú hexaklórciklohexán-készítmény előállítására

Megjelent 1955. évi március hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.563. SZÁM. 45 1. OSZTÁLY. SE—423. ALAPSZÁM. Eljárás emulgálható, gamma-izomér tartalmú hexaklórciklohexán-készitmény előállítására Szerves Vegyipari Kutató Intézet, Budapest. A bejelentő által megnevezett feltalálók: Kálmán Tivadar, Migray Ernőd, dr. Fabricius Imre és Rudolf Dezső A bejelentés napja: 1953. január 12. Ismeretes, hogy a hexaklórciklohexán erősen hajlamos a kristályosodásra. Az ismert emulgálószerekkel való tartós emulgáláshoz eddig az emulgálószeren kívül különböző oldószereket kellett alkalmazni. Ezek az oldószerek — rovarölő hatással nem bíró anyagokról lévén szó — hígították a hatóanyagot, csökkentve ezáltal a készítmény hatásosságát. Azt találtuk, hogy az eddig ismerteknél sokkal előnyösebb tulajdonságú hexaklórciklohexán-készítményeket állíthatunk elő, ha a hatóanyag emulgálhatóságát az eddig alkalmazott biológiailag hatástalan higí főanyagok helyett az önmagában is rovarölő hatású deltahexaklórciklohexán izomérrel biztosítjuk. Ez az izomer a találmány alapját képező felismerésünk szerint ugyanis jó oldószere a hexaklórciklohexán leghatásosabb gamma-izomér jenek, aránylag könnyen emuigálható és kellő mennyiségben való jelenléte esetén elősegíti a gamma-izomér tartós emulgálását is. Emellett a delta izomer ízeltlábúakkal szembeni toxicitása kb. 30%-a a gammaizomérének, tehát önmagában is számottevő rovarölő hatása van, oldószerként való alkalmazása tehát lehetővé teszi, hogy a készítmény kívánt mértékű rovarölő hatását az eddig szükségesnél kisebb alfaizomér tartalom mellett is biztosítsuk. A találmány szerinti eljárással készített, delta-izomérben dúsított hexaklórciklohexán-készítmények jól emulgálhatók, valamely ismert emulgálószerrel, pl. álkilnaftalinszulfonátok vizes oldatával keverve tartós vizes emulziókat képeznek. A találmány szerinti eljárás lényege abban van, hogy a nyers hexaklórciklohexánt olyan módon tisztítjuk, hogy a biológiailag hatástalan alfa-izomér benzolos oldatból ismert módon történő kikristályosítás útján történő elválasztása után a maradék izomér-elegyből gamma-izomérben aránylag dús delta-izomért különítünk el. A delta izomer ilyen feldúsítása célszerűen oldószeres kivonással érhető el, oldószerként erre a célra tapasztalataink szerint legelőnyösebbnek az izopropilalkohol mutatkozott, de elérhető a delta izomer feldúsítását eredményező kivonatolás más oldószerek vagy oldószerelegyek alkalmazásával is. Előnyös kiindulási anyagot biztosíthatunk a találmány szerinti eljáráshoz, ha a hexaklórciklohexán gyártása során a klórozást addig folytatjuk, míg a benzolnak körülbelül 25%-a alakul át hexaklórciklohexánná. Az így kapott klórozási elegy lehűtésekor az alfa-izomér kiválik és elkülöníthető, a visszamaradó benzolos oldat pedig bepárolva olyan maradékot ad, amely közvetlenül alávethető az izopropil alkohollal vagy egyéb alkalmas oldószerrel történő kivonatolásnak. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik, a találmány köre azonban nem korlátozódik ezekre a példákra: 1. példa. Az ismert eljárások szerint előállított, 10—14% gamma-izomért tartalmazó nyers hexakiórciklohexán 8 kg-ját 6 kg forró benzolban elkeverünk, majd lehűlés után a kikristályosodott alfa-izomért leszűrjük és a szűr létből a benzolt ledesztilláljuk. A kapott maradékot 60 súlyszázalék izopropilalkoholban 70%-on feloldjuk, az oldatot kihűléséig keverjük, majd ismét leszűrjük. Az izopropilalkoholos szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. 2,1 kg maradékot kapunk, mely főként gamma- és delta-izomérből álló, kristályosodásra nem hajlamos, könnyen emulgálható hexaklórciklohexán izomer -elegy. 2. példa. A hexaklórciklohexán gyártása során kapott benzolos nyers hexaklórciklohexán-oldatból ledesztilláljuk a benzol olyan hányadát, hogy a maradék kihűlése után a jelenlevő alfa-izomérnek kb. 60%-a kikristályosodik. A kikristályosodott alfa-izomér leszűrése után a benzolos oldatból a benzolt ledesztilláljuk és a maradékot az előző példa szerinti módon dolgozzuk fel tovább. 3. példa. A hexaklórciklohexán gyártása során a klórozást addig folytatjuk, míg a benzolnak kb. 25%-a alakul át hexaklórciklohexánná. A kapott nyers benzolos oldatot lehűtjük és a kikristályosodó