142521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(béta-dimetilamino-etil)-aminopiridin előállítására

2 142.521 nyerjük, melyhez állandó keverés közben 10.75 g (0.1 mol.) frissen desztillált ß-dimetilaminoetil-klorid és 39 kern toluol elegyét csepegtetjük és 22—24 órán át 110°-on tartjuk. A lereagált elegyről az oldószert lehajtjuk, a maradékot pedig hűtés közben 30 kcm vízre öntjük, mire a nyers 2-(^-dimetilaminoetil)-aminopiridin olaj alakjában kiválik. Ezt elválasztjuk és egyesítjük a káliumkarbonáttal teiltet vizes fázis töluolos kivonataival. A toluolos oldatból a toluolt lehajtjuk. A visszamaradó olaj frakcionált vákuumdesztillációjakor 12.4 g dimetilamino-etilaminopiridint nyerünk. Kitermelés: 75%, a i?-dimetilaminoetil-kloridra számítva. Visszanyert 2-aminopiridin 2.0 g. 2. példa. 102.5 g (2.03 mol.) 77%-os nátriumamid és 150 kcm absz. piridin szuszpenziójához keverés közben 550 kcm piridinben oldott 188 g (2 mol.) 2-aminopiridint adunk hozzá 30 perc alatt. Az elegyet, melyből ammoniagáz fejlődik, a beadagolás ideje alatt 45—50°-on tartjuk, majd 100°-ig felmelegítjük és az ammoniafejlődés megszűntéig 100°-on tartjuk. A melegítés utolsó félórájában frissen elkészítjük a ß-dimetil-aminoetilklorid-oldatot. E célból 250 kcm 5 n-nátronlúg (1.25 mol.) + 250 kcm toluol jegelt elegyéhez 144 g (1 mol.) /?-dimetilaminoetilklorid-klórhidrátot szórunk keverés közben, mire a dimetilaminoetilklorid a toluolos fázisba megy át. Ezt a fázist egyesítjük az alsó lúgos fázisnak újabb 100 kcm toluollal kapott kivonatával, az egyesített kivonatokat káliumkarbonáton szárítjuk és szűrjük. A /'-dimetilaminoetilklorid fentiek szerint készített toluolos oldatát hozzáöntjük az aminopiridin nátrium vegyületének piridines oldatához, egy óra alatt felmelegítjük 110°-ra s 22—24 órán át 110°-on keverjük. A kapott reakcióelegyet, mely kocsonyás nátriumklorid kiválást tartalmaz, oldószermentesítjük, jegelés közben 310 kcm jegelt vizet öntünk hozzá és a keletkezett felső olajos fázist (nyers 2-) /?-dimetilamino-etilaminopiridin) 200 kcm toluollal kirázzuk. Az alsó vizes fázist káliumkarbonáttal telítjük s ezután még háromszor 200 kcm toluollal kirázzuk. Az egyesített toluolos kivonatokat káliumkarbonáton megszárítjuk, a tpluolt lehajtjuk és a visszamaradt nyers dimetilaminoetilaminöpiridint vákuumban frakcionáljuk. Főpárlat gyanánt 124 g 2- ^-dimetilamino-etilaminopiridint nyerünk. Kitermelés 75%, ^-dimetilamino-etilkloridklórhidrátra számítva. Előpárlat gyanánt 99.9 g 2-aminopiridint nyerünk vissza. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-(/?-dimetilamino-etil)-aminopiridin előállítására 2-aminopiridin-nátriumsójából és /^-dimetilamino-etilkloridból, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves tercier bázisok jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont alatti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót piridin, vagy homológjainak jelenlétében végezzük. Felelős kiadó: a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. 2384. Terv Nyomda, 1954. — Felelős vezető': Bolgár Imre.