142509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cserzőhatású kondenzációs termékek előállítására

2 142.509 A találmány lényege az, hogy a fenolok kondenzációját naftalinszulfosav-formalinnal, vagy már aromás szénhidrogénnel képzett kondenzátumának jelenlétében hajtjuk végre két fokozatban: 1. Eltérően minden eddigi eljárástól a naftalinszulfosav-f ormalin kondenzátumhoz hozzákeverjük a fenolt és ezt hosszabb-rövid ebb. ideig 100°-on felüli hőmérsékletre melegítjük fel. Ezáltal a fenolok depsid-, vagy szulfonképződése közben hozzákapcsolódnak a naftalinszulfosavas kondenzátumhoz, ami által a fenol-homológok közti molekulanagyság-különbségek lecsökkennek és a kapott molekulák reakcióképessége közel azonos lesz. 2. A második fokozatban az előbbiek szerint előállított kondenzációs keveréket formaiinnal, vagy formaiint leadó vegyületekkel (hexametiléntetraminnal, paraformaldehiddel, stb.), egyéb aldehidekkel (acetaldehiddel, benzolaldehiddel, furfurollai, stb.). karbamiddal, vagy tiokarbamiddal, vagy az előzőekben felsoroltak keverékével tovább kondenzáljuk. A kapott kondenzátumot — savasságának ammóniával, nátriumhidroxiddal, alumíniumhidroxiddal, vagy egyéb lúggal történő beállítása után —i szulfitszennylúggal (szulfitcelluloz-kivonattal) hozzuk össze és 100° körüli hőmérsékleten részben, vagy egészben összekondenzáljuk. A késztermék lúgokkal történő pH-beállítása után alkalmas növényi cserzőanyagok nagy százalékában való helyettesítésére. összefoglalva, a találmány előnye abban áll, hogy 1. Az eljárással feldolgozhatók jó minőségű helyettesítő cserzőanyagokká a gázvizekből, vagy egyéb úton nyert nyers fenolkeverékek, úgy az ú. n. monofenolok, mint a difenolok. 2. A magas hőfokon történő előzetes kondenzáció révén a formalinnal, stb. végzendő kondenzáció magasabb hőfokon hajtható végre, ami a reakcióidőt jelentősen megrövidíti. 3. A magas hőfokon történő kondenzációval biztosítjuk az anyag hőállóságát, ami azt jelenti, hogy meleg oldásnál az anyag oldhatatlanja nem növekszik és ugyancsak nincs olhatatlannövekedés tárolás alatt sem. 4. A kapott termékek igen magas cserzési és kötődési értékű anyagok, amelyek nagy százalékban képesek helyettesíteni a növényi cserzőanyagokat a bőrük minőségi változása nélkül. Foganatosítási példák. 1. 100 súlyrész naftalint 96 sr. monohidrattal 130—160 C°-ra melegítünk erőteljes keverés mellett mindaddig, amíg a naftalinszulfosav aktivitása kb. 6.0 ccm n/1 NaOH fogyasztásnak felel meg. 30 sr. vízzel való felhígítás után 15 C°-ra hűtjük az anyagot és ezen a hőmérsékleten lassú sugárabn 36 sr. formaldehid-karbamid gyantát engedünk hozzá. A kondenzáció lejátszódása után 43 súlyrész monofenolt adagolunk be, ami után a hőmérsékletet 90—105 C°-ra emeljük, 52 sr, víz egyidejű beadása mellett. Az anyagot 60 C° hőmérsékletre hűtve, 8 sr, formaiinnal (40 térfogat százalékos) utánkondenzáljuk. Közben a hőmérsékletet fokozatosan 85—90 C°-ra emeljük. A kondenzátum első semlegesítése 8 sr. alumíniumhidráttal történik, amelynek ALCVtartalma 58—60%. 320 sr. 30 Bé°-os kalciummentes szulfitszennylúggal való kondenzálás után ammóniákoldattal és ecetsavval a pH-t a kívánt mértékre, legcélszerűbben 3—3.5 határok közé állítjuk be. 2. Az 1. példa szerint készült és vízzel már hígított naftalinszulfosavat 8 sr. karbamiddal és 30 sr. formaldehiddel kondenzáljuk. Az így kapott kondenzátumot 40 sr. difenollal keverve 105 C° melegen kondenzáljuk, majd 10 sr. formaldehidoldattal 70 C° mellett utánkondenzáljuk. Az első semlegesítés 7 sr. alumíniumhidráttal történik, ami után 320 sr. 30 Bé°-s ú. n. kalciummentes szulfitszennylúggal keverjük, illetőleg kondenzáljuk. A pH-érték beállítás ammóniákoldattal és hangyasavval történik az első példában megadott értékekre. 3. Az 1. példa szerint készült naftalinszulfosavat vízzel való hígítás után 70 C°-ra lehűtjük és ezen a hőfokon 35 sr. formaldehid-oldatot adunk hozzá, amikor a hőmérséklet felemelkedik, de a hűtést úgy kell szabályozni, hogy a hőfok 90° fölé ne emelkedjék. 4. Ugyanazt a kondenzálási eredményt lehet elérni, ha alacsonyabb aciditás mellett, hosszabb kondenzációs idővel, vagy pedig magasabb aciditás mellett rövidebb kondenzációs idővel, de alacsonyabb hőfokon dolgozunk. A kapott terméket fenol-homológokat tartalmazó ú. n. fenol-olajokkal keverjük és kondenzáljuk 90—100 C°-on, majd 50°-ra hűtve 10 sr formalinnal (40 térf.%-os) kondenzáljuk. Közben a hőfokot fokozatosan 80 C°-ra emeljük. Az így kapott terméket kb. 8.5—9 pH-ra beállított kalciummentes 32 Bé°-s szulfitszennylúgoldat 300 súlyrészével kondenzáljuk, utána pedig ammóniákkal, valamint gyenge organikus savak keverékével (ecetsav, propionsav, hangyasav) a kívánt pH-értékre beállítjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás cserzőhatású kondenzációs termékek előállítására azzal jellemezve, hogy fenolokat naftalinszulfosavas előkondenzátumokkal 100 C° feletti hőmérsékleten kondenzálunk, majd — célszerűen 100 C° körüli hőfokon — aldehidekkel tovább kondenzáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy a naftalinszulfosavas előkondenzátumot naftalinszulfosavnak formaldehiddel való összekondenzálásával állítjuk elő. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a naftalinszulfosavat karbamid-formaldehid előkondenzátummal kondenzáljuk össze és az így kapott termékeket hozzuk össze fenolokkal. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy különböző homológokat bármilyen arányban tartalmazó, bármilyen származású nyers, vagy tisztított monofenolkeveréket használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy difenolokat, vagy difenol-keverékeket használunk.