142495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin és származékainak előállítására
2 142.495 biztonságosabbá tesszük és emellett a polialkoholnak a végtermékre vonatkoztatott fajlagos felhasználását nagymértékben csökkentjük. Másfelől eljárásunk a módosított Döbner— Miller eljárásoktól abban különbözik, hogy ugyanolyan termelési eredményeket elérhetővé tesz anélkül, hogy a kondenzációhoz szükséges telítetlen aldehidet külön munkafázisban előre el kellene készíteni, emellett itt is fennáll a felhasznált telített aldehidnek a végtermékre vonatkoztatott fajlagos anyaghányad csökkenése. Mindkét eljárással szemben további jelentős különbség abban van, hogy a találmány szerinti eljárásban a telített polialkoholok ill. aldehidek hígított állapotban kerülnek betáplálásra; miáltal a kondenzációs folyamat teljesebbé és az egyébként hevesen lefolyó reakció — a hígítás mértékének megfelelő szabályozásával — irányíthatóvá válik. A találmány szerinti eljárásban a telített aldehid ill. polialkoholok felhasználási mértéke 1.1—-1.3 sr., 1 sr. végtermékre vonatkoztatva, szemben az ismert eljárások 2—3.5-szörös súlyarányával. A találmány részleteinek szemléltetésére az alábbiakban néhány példát közlünk. 1. példa: Kinolin. 213 g (0.75 mol.; 1.5 mol. anilin) megszárított és elporított anilinszulfátot 200 g konc. kénsav és 92.25 g (0.75 mol.) nitrobenzol elegyében szuszpendálunk. A reakció-masszát erőteljes keverés közben felmelegítjük 125--130 C°-ra és 184 g (2 mol.) vízmentes glicerin és 90 g jégecet elegyét csepegtetjük hozzá olymódon, hogy a reakció-hőmérséklet 145—150 C°-on legyen. Hamarosan víz kezd desztillálni az elegyből. A vízgőzzel átdesztilláló és a szedőben összegyülemlő nitrobenzolt a víztől elválasztjuk és folyamatosan visszatápláljuk a reakcióelegybe. A beadagolás időtartama 40—50 perc. A beadagolás után a reakcióhőmérséklet lassan visszaesik 140 C°-ra és ezen a hőmérsékleten tartjuk még 3—4 órán át. A reakcióelegyből ezalatt kb. 70—80 kcm víz desztillál ki. A kondenzáció befejeződése után az elegyet 1 kg jégre öntjük, vízgőzdesztillációval eltávolítjuk a változatlan nitrobenzolt (1—2 kern), majd a szokásos módon kinolinná dolgozzuk fel. Termelés: 161 g = 89 %• Egy súlyrész kinolinra felhasznált anyaghányad: 0.875 súlyrész anilin és 1.143 súlyrész glicerin. 2. példa: Kinaldin. 852 g (3.0 mol.; 6.0 mol. anilin) megszárított és elporított anilinszulfátot 500 g konc. kénsav és 370 g (3 mol.) nitrobenzol elegyében szuszpendálunk. A reakcióelegyet 125—130 C°-ra melegítjük és 900 g (20.5 mol. acetaldehid) paraldehid 360 g jégecettel való elegyét csurgatjuk hozzá olyképpen, hogy a reakcióelégy hőmérséklete 135—140 C° legyen. A víz desztillációsa hamarosan megindul és a vízzel együtt tekintélyes mennyiségű változatlan paraldehid és csekély mennyiségű nitrobenzol is átdesztillál. A desztillátumot tömény sóoldattal elegyítjük és az elvált paraldehid-nitrobenzol-keveréket visszatápláljuk a reakcióelegybe,. miközben még 100 g konc. kénsavat adunk a kondenzációs elegyhez. A beadagolás időtartama kb. 1.5 óra. Ezután még 4—4.5 órán át 130—135 C°-on tartjuk a reakcióelegyet s a kidesztillált paraldehidet az átdesztillált víztől fenti módon elválasztva regeneráljuk. (Visszanyert paraldehid 220 g). A kondenzáció befejezése után a reakcióelegyet 2.5 kg zúzott jégre öntjük és Vízgőzzel ledesztilláljuk a változatlan nitrobenzolt (70 g), majd a maradékot szokásos módon kinaldinra dolgozzuk fel. Termelés: 602 g = 70<y0 . Egy súlyrész kinaldinra felhasznált anyaghányad 0.927 sr. anilin és 1.130 sr. paraldehid. 3. példa: 6-klór-kinolin. 300 g konc. kénsav és 123 g (1 mol.) nitrobenzol elegyébe 255 g (2 mol.) paraklóranilint adagolunk hűtés közben. A nyert elegyet 130— 135 C°-ra melegítjük és intenzív keverés közben 260 g (2.8 mol.) glicerin és 120 g jégecet elegyét folyatjuk hozzá olymódon, hogy a reakcióelégy hőmérséklete 150—155 C° között legyen. Időközben víz - desztillál le az elegyből kevés nitrobenzollal együtt. Ez utóbbit folya-. matosan visszatápláljuk a rendszerbe. A jégecettel hígított glicerin beadagolása után még 3.5—4 óráig 140 C° hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. A ledesztillált víz mennyisége 60—70 kcm. A kondenzáció befejezése után a reakcióelegyet 1.5 kg zúzott jégre öntjük és vízgőz desztillációval eltávolítjuk a változatlan nitrobenzolt (8—10 kcm.) .Ezután lehűtjük és a szokásos módon 6-klór-kinolinra feldolgozzuk. Termelés: 241 g = 74 %. Egy súlyrész 6-klór-kinolinra felhasznált anyaghányad: 1.06 sr. p-klór-anilin és 1.08 sr. glicerin. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás kinolin és kinolin-származékok előállítására Skraup ül. Döbner—Miller típusú reakcióval, melyre jellemző, hogy a telített polialkoholt ül. aldehidet hígított állapotban vezetjük be az aromás aminők, oxidálóágens és koncentrált kénsav 120—130 C° között tartott elegyébe olymódon, hogy a bevezetés alatt a reakcióhőmérséklet 135— 155 C° között maradjon. 2. Az 1. alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a polialkoholt ill. aldehidet jégecettel hígított állapotban tápláljuk a reakcióelegybe.
