142481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az acetil-benzoil új származékainak előállítására

Megjelent: 1954. évi december hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.481. SZÁM. 12. q. 32-34. OSZTÁLY. — R—9186. ALAPSZÁM. Eljárás az aeet'1-benzoil új származékainak előállítására. Richter Gedeon Vegyészeti Gyár R. T., Budapest. A bejelentés napja: 1948. október hó 30. A bejelentő által megnevezett feltaláló: Dr. Clauder Ottó főmérnök, Budapest. A találmány eljárás az acetil-benzoilnak (metilfenil-diketonnak) a metil-csoporton helyettesített új származékai előállítására. Azt találtuk, hogy ha az irodalomban ismertetett w-bróm-acetil-benzoilt primer vagy szekunder aromás aminokkal reakcióba hozunk, úgy jó ter-, melési hányaddal az acetil-benzoilnak olyan helyettesítési származékait nyerjük, melyek az irodalomban eddig ismertetve nem voltak és amelyek fiziológiailag értékes új vegyületek szintézisénél, közbenső termékekként, különös előnnyel felhasználhatók. A találmány szerinti új vegyületek általános szerkezeti képlete y \~CO.CO.CH2.R melyben R szekunder, esetleg tercier, aromásán vagy heterociklusosán helyettesített amino-csoportot jelent, amikor az aromás és ciklusos gyökök további helyettesítőket, illetve gyököket hordhatnak. E vegyületek példáiként megemlítjük N-(2,3-dioxo-3-fenü)-propil-anilin, N-(2,3-dioxo-3-fenil)propil-o-aminobenzoesavat, N-(2,3-dioxo-3-fenü)propil-p-aminobenzoesavat, stb. A találmány szerinti új vegyületeket sima lefolyású reakcióval lehet előállítani. co-halogénacetil-benzoiként különösen előnyösen az co-monobróm-acetil-benzoilt alkalmazzuk, de kiindulhatunk az irodalomban eddig ismeretlen mono-klór származékból is. Primer vagy szekunder aminők, illetve ilyen csoportot tartalmazó egyéb vegyületekként elsősorban az arilaminok, arilaminokarbonsavak és ezek helyettesítési származékai jönnek figyelembe, ilyenek példáiként a többi között megemlítjük az anilint, p-amino-benzoesavat, antranilsavat, p-aminobenzoilglutaminsavat, stb. A reakciót oldószeres közegben végezzük, előnyösen olyanban, mely az adott reakciófeltételek mellett sem a kiindulási, sem a reakció során keletkező végtermékekkel reakcióba nem lép. A reakciókörülmények megválasztása főleg az amin-komponens és ennek megfelelően a végtermék természetétől függ. Általában az oldószer, pl. alkohol forráshőmérsékletén dolgozunk, légköri, esetleg ennél nagyobb nyomáson. Adott esetben azonban szobahőmérsékleten, sőt hűtés alkalmazása mellett is végezhetjük a reakciót. A kitermelés általában jó, egyes esetekben igen jó. A találmány szerinti eljárás részleteinek a közelebbi szemléltetésére az alábbiakban néhány kiviteli példát közlünk. 1. példa. N-(2,3-dioxo-3-fenil)-propil-p-aminobenzoesav előállítása. COOH i o o 1.37 g p-aminobenzoesavat 20 cm8

50%-os alkoholban oldunk. Hozzácsepegtetünk 2.27 g <o-brómmetil-fenil-diketont és vízfürdőn vagy szabad lángon kb. fél órán át forralunk. A forralás vége felé mind több és több tűalakú kristály válik ki. A lehűlt oldatot szűrjük, az elkülönített kristályos terméket 50%-os alkohollal mossuk. A termék olvadáspontja alkoholban való kétszeri átkristályosítás után 228—230°. Termelés: 1.60 g. Analízis: C16H13O4N Nitrogéntartalom talált: 4.99% számított: 4.95%.