142453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-benzolszulfamido-tiazolok és a benzolgyűrűben helyettesített származékai előállítására
2 142.453 kb. 5 perc alatt. A klóraceton azonnal feloldódik, majd az elegy kb. 15 perc múlva kristályosodni kezd. Még 5 órán át 20° körül keverjük, majd a kivált színtelen kristályos terméket leszűrve, vízzel halogénmentesre kimosva, vákuum-exszikáto'rban foszforpentoxid felett súlyállandóságig szárítottuk. (Természetesen a szárítás el is maradhat.) 15,5 g terméket kapunk, mely 170c-os fürdőbe hehelyezve habzás közben megolvad, majd ismét megdermed és ekkor 255° körül olvad. Ha az olvadáspont-meghatározást hideg fürdőben kezdjük, a termék 255^260° körül olvad. A termék az ammonias ezüstnitrátot és Fehling-oldatot redukálja. A fenti termékből 5 g 50 kcm deszt. vízzel visszafolyó hűtővel felszerelt lombikban IV2 órán át forralva, majd 4 g szilárd nátronlúgot adva hozzá, még egy órán át forralva, a nyert éles oldat sósavval neutralizálva, majd ecetsavval gyengén megsavanyítva, a kivált terméket 2 órai állás után lenuccsoltuk, vízzel halogénmentesre mosva, vákuumban 50°-on súlyállandóságig szárítottuk. Ilymódon dolgozva, 4 g hófehér, 239—240°-on olvadó 2/p-amino-benzolszulfamino/4-metil-tiazolt nyertünk. Ha a vizes forralást elhagyjuk, s a közbenső terméket közvetlenül vetjük a fent leírt módon lúgos szappanosítás alá, mindössze 0,8—1 g erősen színes, 225—230°-on olvadó szennyezett 2/p-aminobenzolszulfamino/4-metil-tiazolt kapunk. 2. 25 g p-acetilamino-benzolszulfotiokarbamidot 160 kcm vízzel 7,5 kcm konc. ammonia hozzáadása után 70°-ra melegítünk. Éles oldatot kapunk, kémhatása semleges. Ezt lehűtjük 30°-ra és hozzácsepegtetünk 15 perc alatt 23 g 50%-os acetonos klóraceton-oldatot. A becsepegtetés végefelé finom fehér kristályok válnak ki az oldatból, a hőfok felmegy 40°-ra. Szobahőfokon továb keverjük 3,5 órát, aztán félórára behűtjük, majd nuccsoljuk a fehér krist. csapadékot; vízzel jól átmossuk és visszavisszük 160 kcm .tiszta vízbe és ezzel 1 órán át 85—90°-on keverjük. Visszahűtjük az elegyet 50—60°-ra és 55 kcm lOn NaOH-t adunk hozzá, majd 1 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az elegyből az ismert módon kinyerjük a 2/p-amino-benzolszulfamido/4-metil-tiazölt. Ez tisztítás nélkül 21,80 g; o. p. 237—38°, alkoholos .tisztítás után 21,08 g, o. p. 239—40°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-benzolszulfamido-tiazolok, mint amilyenek a p-helyzetben amino- vagy acilamino-csoportot tartalmazó 2-benzolszulfamido-tiazolok, előállítására, azzal jellemezve, hogy alanti képlet szerinti vegyületeket X•< \-S02 —N—C—NH 2 y 1 11 M S (mely képletben X : hidrogént, amnio- vagy acilezett amino-csoportot, M : hidrogént vagy alkálivagy földalkálifémet vagy pedig NH4-et jelent) »-halogénkarbonil-vegyületekkel, mint amilyen a klóraceton, klóracetaldehid, 50° alatti hőmérsékleten, előnyösen 20—40° között, célszerűen vizes közegben reakcióba hozunk, majd esetleges elkülönítés után a kapót terméket neutrális vagy gyengén savas vizes közegben melegítjük és esetleg a kapott p-helyzetben acilamino-csoporttal helyettesített termékeket ismert módon dezacilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy . a melegítést több órán át történő 80—100°-ra való hevítéssel, vagy forralással hajtjuk végre. Felelős kiadó: a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. 2381. — Terv Nyomda, 1954. — Felelős vezető: Bolgár Imre.
