142435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acetoxi-metilén-2-etoxipropionitril előállítására

142.435 tömegét. A benzolt enyhe vákuumban ledesztilláljuk, a kapott párlási maradék 56.8 g. A párlási maradékot 1.5 mm nyomáson desztilláljuk. I. párlat —105°-ig 1.2 g, II. párlat 105—108°: 41.3 g, párlási maradék 2.6 g. A II. párlat tiszta 1-acetoxi-2-etoxipropionitril. Kitermelés 94%. 2. 960 ml absz. benzolban 35.2 g drót formájában préselt és darabolt fémnátriumot szuszpendálunk. Erőteljes keverés mellett 5° C-on 1 óra alatt hozzá csepegtetjük 144 g etilformiát és 132.8 g 2-etoxipropionitril elegyét. Ezután 6 óráig 10° C-on keverjük, majd éjszakai állás után több órán át először szobahőn, végül 40° C-on keverjük, a reakció teljes befejeződéséig. Most a reakcióelegyet 200 ml absz. benzollal elegyítjük s a reakcióban képződött alkoholt azeotrópos desztillációval lehajtjuk. A desztillációt benzol fokozatos adagolása mellett addig végezzük, míg az alkohol^ teljes mennyiségét az elegyből el nem távolítottuk. Ezután az l-oximetilén-2-etoxipropionitril-nátriumsó szuszpenzióját 40 g báriumkarbonáttal egyesítjük, majd 160 g acetilklorid és 200 ml absz. benzol elegyét, keverés közben, 10° C-on 1 óra alatt hozzácsepegtetjük. További 1 óráig szobahőfokon, végül 45° C-on keverjük. A folyamat végén 60 g báriumkarbonátot adunk az elegyhez s további 10 percig keverjük. Az anorganikus sókat leszűrjük, kevés benzollal mossuk. A szűrletet először rektifikáló feltéttel desztilláljuk. Az előpárlatban viszszanyerjük a feleslegben alkalmazott acetilklorid főtömegét. A benzol enyhe vákuumban való lepárlása után kapott párlási maradék 182 g rubinvörös olaj (nyers l-acetoximetilén-2-etoxipropionitril). Kitermelés 80.1%. A nyers terméket frakcionáltan desztilláljuk 1.5 mm nyomáson: I. párlat —105°-ig 4.4 g, II. párlat: 105—108° 169.1 g, párlási maradék: 6.1 g. II. • párlat halványsárga olaj: 1-acetoximetilén-2-etoxipropionitril. Kitermelés: 74.5%. 3. 2. példányban kapott nyers 1-acetoximetilén-2-etoxipropionitrilt és a desztillált terméket egyidejűleg az irodalomban leírt módon acetamidinnel kondenzáljuk, a képződött 2-metil-4-amíno-5-etoximetil-pirimidin nyeredékében különbség nem mutatkozott. Tehát a nyers l-acetoximetilén-2-etoxipropionitril közvetlenül és eredményesen felhasználható acetamidinnal történő kondenzációhoz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás l-acetoximetilén-2-etoxipropionitril előállítására, azzal jellemezve, hogy a 2-eoxipropionitrilt fémnátrium és etilformiát segítségével 1-oximetil-2-etoxipropionitril-nátriumsóvá alakítunk majd az utóbbit gyenge alkália jelenlétében acetilkloriddal l-acetoximetilén-2-etoxipropionitrillé alakítjuk. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy az l-oximetilén-2-etoxipropionitrilnátriumsót keletkezési reakcióelegyében alakítjuk át l-acetoximetilén-2-etoxipropionitrillé. 3. Az 1. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy az l-oximetilén-2-etoxipropionitrilnátriumsót a reakcióelegyből elkülönítjük és vízmentes közegben, gyenge alkália jelenlétében acetilkloriddal l-acetoximetilén-2-etoxipropionitrillé alakítjuk át. 4. Az 1., 2. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy az l-oximetilén-2-etoxipropionitril-nátriumsót alkoholnak azeotrópos desztilláció útján való eltávolítása után közvetlenül acetilezzük, gyenge alkália jelenlétében. 5. Az 1., 2., 3., 4. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acetamidinnal végrehajtott kondenzációhoz nyers, nem desztillált l-acetoximetilén-2-etoxipropionitrilt használunk. Felelős kiadó: a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. 1761. — Terv Nyomda, 1954. — Felelős vezető': Bolgár Imre.