142414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-amino-1, 3-propándiol és fenilgyökben helyettesített származékai előállítására
Megjelent 1954. évi augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.414 SZÁM. 12. q 32-34. OSZTÁLY. - KO-529. ALAPSZÁM. Eljárás l-fenil-2-amino-l, 3-propándiol és feniigyökben helyettesített származékai előállítására Bejelentő: a Magyar Állam, mint a Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest, jogutóda Feltaláló: Kollonitsch János, társfeltalálók: Gábor Valéria és Hajós Andor. Bejelentés napja: 1952. február 19. Azt i találtuk, hogy a < \ —CH— CH—CH2 OH (I) / I | X/ 0Y NH—B általános képletű aminoalkoholokat (mely képletben X hidrogént, vagy nitro-, vagy halogén-csoportot jelent, B: hidrogént, vagy alkilt, aralkilt, cikloalkilt, vagy arilt jelent) előállíthatjuk olyan módon, hogy a •<f \—CH— CH—CH2 OZ (II) X' CH halogin általános képletű halogén-származékokat (mely képletben X: jelentése ugyanaz, mint az I. képlétben, Y és Z: alkilt, aralkilt, cikloalfcilt, vagy arilt jelent) ammónia, ill. alkil-, aralkil-, eikloalkil-, vagy arilaminok behatásának alávetve átalakítjuk •( \—CH— CH—CH2 OZ (III) \ / I I X/ OY NH—B általános képletű vegyületekké (mely képletben X, Y, Z és B jelenítése ugyanaz,, mint a fenti képletekben), majd — miután kívánt esetben ia feniigyökben helyettesítőt nem tartalmazó vegyületeket, esetleg az amino-csoportnak acilezéssel, vagy Schiff-bázissá való alakítása útján való megvédése után a feniigyökben megnitráltuk — ezeket savas hidrolízisnek vetjük alá. A kiindulási anyagokként használatos vegyületek egyes képviselői ismeretesek az irodalomban. E vegyületek előállítása többféle módion történhet. Eljárhatunk pl. olyan módon, hogy valamely fahéjalkohol-étert (mely lehet a feniigyökben helyettesített a kívánt esetben) savlekötosaer; , pl. sárga ólomoxid jelenlétében valamely alkohol és halogén (pl. klór vagy bróm) behatásának vetünk alá. Ha pl. fahéj alkohol-metilé térből indulunk ki és az 1-fenl i , l-2-bróm-l,3-dim:etoxipropánt kívánjuk előállítani, a következő módon járunk el: 100 keni metanolban 18 g * sárga ólomoxidot szuszpendálunk, majd jéghűtés kö'zben IV2 óra alatt hozzácsepegtetjük 22,2 g fahéj-alkohol-metiléternek 200 kcm metanolban készült oldatát, és egyidejíweg 7,7 kcm brómot. A becsepegtetés után 1 árán át még keverjük az oldatot, majd az ólombrornidró! leszűrjük, a szüredéket kénhidrogémnel ólommentesítjük, majd vákuumban a metanolt eltávolítjuk. Ilyen módon 38—40 ig sárga olajat kapunic, mely elég tiszta a szintézisben való további felhasználás céljaira. Ha síz 1/p-nitrofeniltö^bróm-l^-dimetoxipropái! t akarjuk kiindulási anyagként alkalmazni, úgy &?A a fenti módon eljárva szintén megkaphatjuk, ha pnitrofahéjalko'hol-metiléterből indulunk ki. (A pnitrofiatójalkoíhol-inetiLéter -előállítható pl. * olyan módon, hogy a p-nitrofahéjalkohoiból benzolos k>zegiben nátriumamtiddal reagáltatva elkészítjük a nátiriumí-alkoholátot, majt ezt metiljoididdal forraljuk.) Az (I.) általános képletü vegyületeket (II.) általános képletü. vegyületekké olyan módon alakíthatjuk át, hogy a halogénvegyület eket ammóniával, vagy a megfelelő aminnal hevítjük, esetleg oldószer jelenlétében. A reakcióhoz többnyire magasabb hőfok és aránylag hosszú idő szükséges. Pl. az 1-feníil-2-bi'óm-l,3*-d;imetoxipropán 40—100 órás alkoholos ammóniával való hevítéssel alakítható át 1 -feni 1-2 -am ino -1„ 3-á imietoxipropánn á. A (II.) általános képletü vegyületek általában savas hidrolízissel alakíthatók át a (III) általános képletü vegyületekké. Ha pl. az l-íenil-2-faiminoi-1,3-dimatoxipropánt 50%-os vizes brómhidtrogénnel 1 órán át főzzük 100°-Qn, megkapjuk a treo-1-feniil-2-amino-l,3-propándiolt. Ha a fentebb említett l/p-nitrofenil/2-b'róim-l,3-diroetoxipropánit alkoholos ammóniával G0 órán- át 170°-on hevítjük, megkapjuk az l/p-nitrofenil/2-amino-l,3-dimietoxipropánt, mely a fenti módon vizes brómhidrogénnel főzve átalakítható az 1/pni,trofenil/2-amino-l,3-propán|diollá.
