142404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-karbonsavak előállítására
Megjelent 1954. évi augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HÍVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.404. SZÁM. 12. p. 1-5. OSZTÁLY. - GO-217. ALAPSZÁM. Eljárás piridin-karbonsavak előállítására Bejelentő: Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest. Feltalálók: dr. Vargha László, dr. Horváth Tibor, dr. Toldy Lajos. Bejelentés napja: 1952. március 31. A piridin-karbonsavak, különösen a 3- és a 4-piridin-karbonsav, a gyógyszeripar fontos közbenső termékei. Előállításuk lalkil-piridinek oxidációjával történhet. A szakiroidialom erre több módszert ajánl. Ezek egy része drága, és így ipari méretű előállításnál kevésbbé alkalmazható oxidálószert (pl. káliumpermanganát, krómtrioxid) basznál. Más eljárások kivitele technológiailag körülményes. Ilyen pl. a salétromsavval történő oxidáció. Azt találtuk, hogy ha alkil-piridineket, katalizátorok jelenlétében, alkalikus közegben hipoklorittal hevítünk, úgy egyszerű és biztonságosan levezethető reakcióban jó termeléssel nyerünk piridinkarbonsiaivakat. Katalizátorként alkalmazhatunk egyes fémsókat, így a nikkel f réz és kobalt sóit. A fenti oxidáció véghezvitelére különösen alkalmas oxidációs ágenst nyerünk akkor, ha az alkil-piridineket katalizátorok, pl. rezsó és katalitikus menynyiségü permamganát, manganát, vagy frissen leválasztott mangándioxid, valamint hipöklorit elegyével hevítjük. Az oxidációt célszerűen ebiben az esetiben is alkalikus közegben végezzük. Megjegyezzük, hogy az irodalom hasonló módiszert ajánl a diaiceton-szQrbó-diacetan-2-ketö-lgukmsawá történő oxidációjára. Az eljárás alapelveit, anélkül, hogy annak gyakorlati megvalósítását a leírtakkal korlátozni kívánnánk, az alábbiakban szemléltetjük: i Példa: 107 g 4-etilpiridint 2,5 g káliumpermangamát és 3,7 g kristályos rézszulfát 200 ml víziben elkészített oldatával elegyitünk. Keverés közben vízfürdőn melegítve iaz oxidációhoz szükséges mennyiségű nátriumhipoklorit-oldattal elegyítjük. (Az említett nátriumhipoklorit-oldat úgy készül, hogy 30%-os nátriumhidroxid-olidatba 18% klórgázt vezetünk.) Az oxidáció befejeződését a káliumpermanganát színe jelzi. Az esetleg el nem reagált 4-etilpiridint vízgőízdesztillációval eltávolítjuk és az elegyét forrón szűrjük. A vizes oldat pH-ját konc. sósavval 3,6-re Savanyítjuk. Állás közben az izonikotinsav kikristályosodik. Az anyalűgban lévő tbváibbi izonikotinsavat a szokásos módon réz-sója alakjában izoláljuk. Kitermelés az oxidációban elhasznált 4-etilpiri dinre sizámítva közel elméleti. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás piridin-karbonsavak előállításiara, azzal jellemezve, hogy alkil-piridineket katalizátorok jelenlétében, alkalikus közegben, hipohalogenidekkel hevítünk. 2. Az 1. alatti eljárás azzal-jellemezve, hogy katalizátorként réz, kobalt- és nikkel-sókat alkalmazunk. 3. Eljárás piridin-karbonsavak előállításánál azzal jellemezve, hogy alkil-piridineket katalitikus menynyiségű réz-só, és mangianát, permangianát, vagy frissen lecsapott mangándioxid jelenlétében, alkalikus közegben, hipohalogenidekkel kezelünk. Felelős kiadó: a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. 708. — Terv Nyomda, 1954. — Felelős vezető: Bolgár Imre.
